Βιομιμητική συνθετική προσέγγιση των φυσικών προϊόντων cordiaquinones, acremines και microphyllones

Abstract

In the present Ph. D. Thesis, the biomimetic synthesis of the natural products cordiaquinones B, C, J & K, acremines C & G and allomicrophyllone is presented. In addition, a cationic pathway was evaluated for the synthesis of the [6,6,5] carbocylic skeleton of przewalskin B. The “key” reaction for the synthesis of cordiaquinones C, J & K was a selective monocyclization of an epoxy polyene terpenoid by confinement within the cavities of zeolite NaY. For cordiaquinone B, the Lewis acid-catalyzed cyclization of a benzoquinone epoxide was used. Finally, a highly stereoselective and regioselective Diels-Alder reaction between an aryl diene and an alkenyl quinone was used as a key-step for the biomimetic synthesis of acremine G and allomicrophyllone.

Στην παρούσα ερευνητική εργασία πραγματοποιήθηκε επιτυχώς μια απλή, γρήγορη και ταυτόχρονα βιομιμητική σύνθεση των φυσικών προϊόντων cordiaquinones B, C, J & K, acremine C & G και allomicrophyllone, ενώ συνετέθη και ο σπειροειδής [6,6,5] καρβοκυκλικός δομικός σκελετός του φυσικού προϊόντος przewalskin B. Η αντίδραση «κλειδί» στην πορεία σύνθεσης των cordiaquinones C, J & K είναι η εκλεκτική μονοκυκλοποίηση ενός εποξυ πολυενικού τερπενοειδούς, με προσρόφηση στις κοιλότητες του ζεόλιθου NaY, ή η όξινα καταλυόμενη (SnCl4) κυκλοποίηση ενός ναφθοκινονικού εποξειδίου που χρησιμοποιήθηκε στην περίπτωση της cordiaquinone Β. Το κρίσιμο βήμα για την σύνθεση των acremine G και allomicrophyllone είναι μια αντίδραση Diels-Alder υψηλής τοποεκλεκτικότητας και στερεοεκλεκτικότητας. Τέλος, για τη σύνθεση του δομικού καρβοκυκλικού σκελετού της przewalskin αντίδραση «κλειδί» είναι μια όξινα καταλυόμενη κυκλοποίηση με ClSO3H.