Σύνθεση σπειροκεταλικών και 3-κετοτετραυδροφουρανικών σκελετών φυσικών προϊόντων στη βάση της χημείας του μοριακού οξυγόνου

Περίληψη

Στην παρούσα διδακτορική διατριβή παρουσιάζεται η σύνθεση του [6,6,5]-δισπειροκεταλικού σκελετού του φυσικού προϊόντος Salinomycin. Η διαδικασία περιλαμβάνει μία [4+2] κυκλοπροσθήκη μεταξύ του 1O2 και μιας κατάλληλα υποκατεστημένης φούρυλο κετόνης, ακολουθούμενη από δύο διαδοχικές κυκλοποιήσεις και μια κεταλοποίηση σε ένα και μόνο συνθετικό στάδιο. Επίσης, πραγματοποιήθηκε η σύνθεση τόσο των ΑΒ σπειροκεταλικών σκελετών όσο και του C δακτυλίου των φυσικών προϊόντων Pectenotoxins. Το ΑΒ σπειροκεταλικό σύστημα συντέθηκε μέσω μιας [4+2] κυκλοπροσθήκης του μοριακού οξυγόνου και ενός 2,5-διϋποκατεστημένου φουρανίου ακολουθούμενη από μια ενδομοριακή πυρηνόφιλη διάνοιξη του ασταθούς ενδιαμέσου ενδοπεροξειδίου. OOOOOOHMeOHOR1XR2YBAOOOMeOHMeOHOOMeOR2BOOOMeAskeleton of SalinomycinX= OHY= HR1= MeX, Y = HR2 = OHR1 =R1 =X, R2 = HY = OH3-keto-tetrahydrofuranskeleton of Pectenotoxins 8-10skeleton of Pectenotoxins 1-7R2 = X, R1 = HY = OH1O2665 Η σύνθεση του C δακτυλίου των φυσικών προϊόντων PTXs πραγμα ...
περισσότερα

Περίληψη σε άλλη γλώσσα

The synthesis of the [6,6,5]-bispiroketal skeleton of the natural product salinomycin is described in this thesis. A cascade sequence initiated by a [4+2]-cycloaddition of singlet oxygen (1O2) to a furylic ketone followed by two sequential cyclizations and a ketalization step is at the heart of this process. The synthesis of the AB spiroketals, as well, as the C-ring, of the natural products pectenotoxins (PTXs) is also described. The key step for the synthesis of the AB spiroketals includes a [4+2]-cycloaddition of 1O2 to a 2,5-disubstituted furan followed by intramolecular nucleophilic opening of the intermediate endoperoxide. OOOOOOHMeOHOR1XR2YBAOOOMeOHMeOHOOMeOR2BOOOMeAskeleton of SalinomycinX= OHY= HR1= MeX, Y = HR2 = OHR1 =R1 =X, R2 = HY = OH3-keto-tetrahydrofuranskeleton of Pectenotoxins 8-10skeleton of Pectenotoxins 1-7R2 = X, R1 = HY = OH1O2665 The construction of the C-ring of PTXs was achieved via an oxo-Michael addition of a free hydroxyl functionality to the α,β-unsaturate ...
περισσότερα
Πρέπει να είστε εγγεγραμένος χρήστης για έχετε πρόσβαση σε όλες τις υπηρεσίες του ΕΑΔΔ  Είσοδος /Εγγραφή

Όλα τα τεκμήρια στο ΕΑΔΔ προστατεύονται από πνευματικά δικαιώματα.

DOI
10.12681/eadd/18313
Διεύθυνση Handle
http://hdl.handle.net/10442/hedi/18313
Εναλλακτικός τίτλος
Synthesis of spiroketal and 3-ketotetrahydrofuran motifs from natural products using singlet oxygen
Συγγραφέας
Τοφή, Μαρία Κυριάκος
Ημερομηνία
2009
Ίδρυμα
Πανεπιστήμιο Κρήτης. Σχολή Θετικών και Τεχνολογικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Εξεταστική επιτροπή
Βασιλικογιαννάκης Γεώργιος
Κατερινόπουλος Χαράλαμπος
Στρατάκης Εμμανουήλ
Ορφανόπουλος Μιχαήλ
Σμόνου Ιουλία
Γανωτάκης Δημήτριος
Δημάδης Κωνσταντίνος
Επιστημονικό πεδίο
Φυσικές Επιστήμες
Χημεία
Λέξεις-κλειδιά
Σπειροκετάλες; Μοριακό οξυγόνο; [4+2] κυκλοπροσθήκη; Oxo-michael προσθήκη; 3-κετο-τετραϋδροφουράνια
Χώρα
Ελλάδα
Γλώσσα
Ελληνικά
Άλλα στοιχεία
179 σ., εικ.