Βιομιμητική κυκλοποίηση τερπενοειδών με εγκλωβισμό στο ζεόλιθο NaY

Περίληψη

Στην παρούσα διδακτορική διατριβή μελετήθηκε για πρώτη φορά στη βιβλιογραφία ικανότητα που παρουσιάζουν όξινα πορώδη υλικά, όπως οι ζεόλιθοι NaY και HY, στο να καταλύουν τη βιομιμητική κυκλοποίηση τερπενοειδών. Τα αποτελέσματα συνοψίζονται ως εξής: Α. Τόσο ο NaY, όσο και ο HY, καταλύουν τη βιομιμητική κυκλοποίηση τερπενίων όπως π.χ., η γερανιόλη, ο οξικός εστέρας της γερανιόλης ή της νερόλης προς τα αντίστοιχα κυκλογερανικά παράγωγα σε απόδοση μεγαλύτερη του 70%. Πιο εντυπωσιακό αποτέλεσμα αυτής της καταλυτικής δράσης των ζεολίθων είναι ο σχηματισμός του φυσικού προϊόντος α- αμπρινόλη με υψηλή διαστερεοεκλεκτικότητα και μεγάλη απόδοση (>75%) κατά την κυκλοποίηση της γερανυλο ή νερυλοακετόνης, καθώς και του φυσικού προϊόντος nanaimoal χρησιμοποιώντας σαν αντίδραση «κλειδί» την κυκλοποίηση της φαρνεσάλης με εγκλωβισμό στο ζεόλιθο NaY. Β. Πραγματοποιήθηκε μελέτη του μηχανισμού κυκλοποίησης των αντιδράσεων κυκλοποίησης μέσω ισοτοπικής επισήμανσης τόσο του αλλυλικού gem-μεθυλίου του οξικού ...
περισσότερα

Περίληψη σε άλλη γλώσσα

In the present Thesis was studied, for the first time in the literature, the ability of the acidic porous materials, such as zeolites NaY and HY in catalyzing the biomimetic cyclization of terpenoids under confinement conditions. The results can be summarized as follows: A. Small terpenes, such as geranyl or neryl derivatives, cyclize readily to form primarily γ-cyclogeranyl compounds in >97% yield. The most impressive result was the cyclization of geranylacetone to form the natural product α-ambrinol in up to 75% yield. In addition, the natural product nanaimoal was synthesized in a few steps and in a biomimetic manner using as key reaction the intrazeolite cyclization of farnesal. B. The mechanism of terpene cyclization under zeolite confinement was studied through studying the product stereochemistry arising from geranyl acetate labelled at the C6 or C8 respectively. The results are consonant with a concerted mechanism in which preorganization of the substrate is necessary to achiev ...
περισσότερα
Πρέπει να είστε εγγεγραμένος χρήστης για έχετε πρόσβαση σε όλες τις υπηρεσίες του ΕΑΔΔ  Είσοδος /Εγγραφή

Όλα τα τεκμήρια στο ΕΑΔΔ προστατεύονται από πνευματικά δικαιώματα.

DOI
10.12681/eadd/15318
Διεύθυνση Handle
http://hdl.handle.net/10442/hedi/15318
Εναλλακτικός τίτλος
Biomimetic cyclization of terpenoids within zeolite NaY
Συγγραφέας
Τσαγκαράκης, Κωνσταντίνος Μηνάς
Ημερομηνία
2007
Ίδρυμα
Πανεπιστήμιο Κρήτης. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Εξεταστική επιτροπή
Στρατάκης Μανώλης
Ορφανόπουλος Μιχάλης
Κατερινόπουλος Χαράλαμπος
Παπαϊωάννου Διονύσης
Σμόνου Ιουλία
Βασιλικογιαννάκης Γιώργος
Τρικαλίτης Παντελής
Επιστημονικό πεδίο
Φυσικές Επιστήμες
Χημεία
Λέξεις-κλειδιά
Φυσικά προϊόντα; Τερπένια; Κατάλυση, Ετερογενής; Χημεία, Πράσινη; α - Αμπρινόλη; Φωτοξείδωση; Ζεόλιθοι
Χώρα
Ελλάδα
Γλώσσα
Ελληνικά
Άλλα στοιχεία
246 σ., εικ.