Πλειάδες του Mn σε ενδιάμεσες οξειδωτικές βαθμίδες με οξιμάτο και καρβοξυλάτο υποκαταστάτες: σύνθεση, χαρακτηρισμός και μαγνητικές ιδιότητες

Abstract

The synthesis and study of polynuclear complexes of transition metals in moderate oxidation states and/or in mixed-valency states continue to receive a great deal of interest, since these species often present interesting properties. During the last years, this interest has overcome the “borders” of chemistry, since other scientific areas, such as solid state physics, molecular physics, materials science, molecular electronics, theoretical chemistry and molecular magnetism, have started to contribute to the study and interpretation of their properties. As far as molecular magnetism is concerned, polynuclear complexes of transition metals in moderate oxidation states or/and in mixed-valency states present enormous interest due to the presence of unpaired electrons that function as spin carriers, leading often to bulk magnetic properties such as ferromagnetism, antiferromagnetism and ferrimagnetism, and giving rise to phenomena such as existence of high-spin molecules and single-molecule magnetism. Even though, there are no synthetic methodologies and “strategies” for the rational synthesis of polynuclear metal complexes, the most usual way of preparing such species remains the “old-fashioned” reaction of suitable bridging and terminal ligands with metal salts...

Η σύνθεση και η μελέτη πολυπυρηνικών συμπλόκων των μετάλλων μετάπτωσης σε ενδιάμεσες οξειδωτικές βαθμίδες ή /και σε καταστάσεις μικτού-σθένους εξακολουθούν να ελκύουν το ενδιαφέρον των ερευνητών εξαιτίας των ιδιοτήτων που πολλές φορές παρουσιάζουν. Τα τελευταία χρόνια, το ενδιαφέρον για τα σύμπλοκα αυτά έχει ξεπεράσει τα αμιγώς χημικά “σύνορα” και άλλοι κλάδοι επιστήμης έχουν συνεισφέρει στη μελέτη και στην ερμηνεία των ιδιοτήτων τους, όπως η φυσική στερεάς κατάστασης και η μοριακή φυσική, η επιστήμη υλικών, η μοριακή ηλεκτρονική, η θεωρητική χημεία και ο μοριακός μαγνητισμός. Όσον αφορά το μοριακό μαγνητισμό, τα σύμπλοκα των μετάλλων μετάπτωσης σε ενδιάμεσες οξειδωτικές βαθμίδες ή/ και σε καταστάσεις μικτού-σθένους παρουσιάζουν πολύ μεγάλο ενδιαφέρον εξαιτίας της ύπαρξης ασύζευκτων ηλεκτρονίων που λειτουργούν ως “φορείς μαγνητισμού” (spin carriers), οδηγώντας πολλές φορές στην εκδήλωση μαγνητικών ιδιοτήτων, όπως σιδηρομαγνητισμός, αντισιδηρομαγνητισμός και σιδηριμαγνητισμός, και μαγνητικών φαινομένων, όπως ύπαρξη μορίων υψηλού-σπιν (high-spin molecules) και μαγνητισμού μοναδικού-μορίου (single-molecule magnetism). Αν και δεν έχουν ανακαλυφθεί ως σήμερα συνθετικές μεθοδολογίες που να οδηγούν στη λογική σύνθεση πολυπυρηνικών συμπλόκων των μετάλλων μετάπτωσης, ο πιο συχνά απαντώμενος τρόπος σύνθεσης τέτοιων ενώσεων είναι η αντίδραση κατάλληλων γεφυρωτικών και τερματικών υποκαταστατών με άλατα των μετάλλων μετάπτωσης...