ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΜΕΛΕΤΗ ΔΟΜΗΣ ΣΥΜΠΥΚΝΩΜΕΝΩΝ ΙΝΔΟΛΙΚΩΝ ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ

Abstract

THE PURPOSE OF THIS WORK PRESENTED IN THIS THESIS IS THE SYNTHESIS AND THE STUDY OF THE STRUCTURE OF FUSED INDOLES DERIVATIVES. 1,3-DIPOLAR CYCLOADDITION REACTIONS OF 1-METHYL AND 1,3-DIMETHYL-INDOL-2-Y1 NITRILOXIDES AND C-(-METHYL -INDOL-2-Y1)-N-METHYL-NITRONE WITH CARBONYL-SUBSTITUTED ALKENES AND ALKYNES LEADTO THE EXPECTED INDOLYL-ISOXAZOLINES, ISOXAZOLES AND ISOXAZOLIDINES. THE FAILURE OF THE INTRAMOLECULAR CYCLIZATION REACTIONS OF INDOLYL-ISOXAZOLINES AND ISOXAZOLES IS DUE TO THE RIGIDITY OF THESE RINGS. ON THE CONTRARY, FUSED INDOLESDERIVATIVES ISOLATED FROM INTRAMOLECULAR CYCLIZATION REACTIONS OF INDOLYLISOXAZOLIDINES. REACTIONS OF THE OXIMES OF INDOL-3-YL CARBALDEHYDES AND THEIR O-METHYL DERIVATIVES WITH ELECTROPHILIC ALKENES AND ALKYNES ARE STUDIED. IN THE CASE OF THE OXIMES ISOXAZOLIDINES WERE ISOLATED THROUGH A TANDEM NITRONE FORMATION CYCLOADDITION. ON THE CONTRARY, THE O-METHYL OXIMES REACTED AS 1-AZA-1,3-BUTADIENES AFFORDING THE DESIRABLE 3,4-DISUBSTITUDED Γ-CARBOLINES. 1,3-DIPOLAR CYCLOADDITION REACTIONS OF SOME NITRILOXIDES TO THE C=N BOND OF 3,4-DIHYDRO-Β-CARBOLINES LEAD TO 1,2,4 OXADIAZOLEW WITH THE EXPECTED REGIO-SELECTIVITY. 4-NITRO-1-AZA-CYCLOHEPTAN [1,2,3-K1]1,2,3, 4-TETRAHYDRO-Β-CARBOLINES OBTAINED FROM INTRAMOLECULAR REACTIONS. THE SYNTHESIS OF FUSED CYCLOOCTAN[5,4-B]INDOLES AND CYCLONON [5,4-B]INDOLES IS DESCRIBED, WHICH WAS SUCCEDED THROUGH 1,3-DIPOLAR CYCLOADDITION REACTION OF THE N-METHYL-C- {1-[(P-METHOXYPHENY1)SULPHONY1)]-3-(2-PHTHALIMIDO-ETHY)INDO1-2- NITRONE WITH METHYL ACRYLATE (ABSTRACT TRUNCATED).

ΣΚΟΠΟΣ ΤΗΣ ΔΙΔΑΚΤΟΡΙΚΗΣ ΔΙΑΤΡΙΒΗΣ ΕΙΝΑΙ Η ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ Η ΜΕΛΕΤΗ ΔΟΜΗΣ ΣΥΜΠΥΚΝΩΜΕΝΩΝ ΙΝΔΟΛΙΚΩΝ ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ. ΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ 1,3-ΔΙΠΟΛΙΚΗΣ ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΗΚΗΣ ΤΩΝ 1-ΜΕΘΥΛΟ- ΚΑΙ 1,3-ΔΙΜΕΘΥΛΟ-ΙΝΔΟΛ-2-ΥΛΟ ΝΙΤΡΙΛΟΞΕΙΔΙΩΝ ΚΑΙ C-(1-ΜΕΘΥΛΟ-ΙΝΔΟΛ-2ΥΛΟ)Ν-ΜΕΘΥΛΟ- ΝΙΤΡΟΝΗΣ ΜΕ ΚΑΡΒΟΝΥΛΟ-ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΑΛΚΕΝΙΑ ΚΑΙ ΑΛΚΙΝΙΑ ΟΔΗΓΗΣΑΝ ΣΤΙΣΑΝΑΜΕΝΟΜΕΝΕΣ ΙΝΔΟΛΥΛΟ-ΙΣΟΞΑΖΟΛΙΝΕΣ,ΙΣΟΞΑΖΟΛΙΑ ΚΑΙ ΙΣΟΞΑΖΟΛΙΔΙΝΕΣ. ΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΕΝΔΟΜΟΡΙΑΚΗΣ ΚΥΚΛΟΠΟΙΗΣΗΣ ΤΩΝ ΙΝΔΟΛΥΛΟ-ΙΣΟΞΑΖΟΛΙΝΩΝ ΚΑΙ ΙΣΟΞΑΖΟΛΙΩΝ ΔΕΝ ΕΠΙΤΕΥΧΘΗΣΑΝ ΠΙΘΑΝΟΤΑΤΑ ΕΞ'ΑΙΤΙΑΣ ΤΗΣ ΜΙΚΡΗΣ ΕΥΛΥΓΙΣΙΑΣ ΤΩΝ ΔΑΚΤΥΛΙΩΝ ΑΥΤΩΝ ΑΝΤΙΘΕΤΑ, ΑΠΟ ΤΙΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΕΝΔΟΜΟΡΙΑΚΗΣ ΑΚΥΛΙΩΣΗΣ ΤΩΝ ΙΝΔΟΛΥΛΟ-ΙΣΟΞΑΖΟΛΙΔΙΝΩΝ ΑΠΟΜΟΝΩΘΗΚΑΝ ΣΥΜΠΥΚΝΩΜΕΝΑ ΙΝΔΟΛΙΚΑ ΠΑΡΑΓΩΓΑ. ΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΤΩΝ ΟΞΙΜΩΝ ΤΩΝ ΙΝΔΟΛ-3-ΥΛΟΚΑΡΒΑΛΔΕΥΔΩΝ ΚΑΙ ΤΩΝ Ο-ΜΕΘΥΛΟ ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ ΤΟΥΣ ΜΕ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΑ ΑΛΚΕΝΙΑ ΚΑΙ ΑΛΚΙΝΙΑ ΜΕΛΕΤΩΝΤΑΙ. ΣΤΗΝ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΤΩΝ ΟΗ-ΟΞΙΜΩΝ ΑΠΟΜΟΝΩΘΗΚΑΝ ΙΣΟΞΑΖΟΛΙΔΙΝΕΣ ΜΕΣΩ ΤΩΝ IN SITU ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΜΕΝΩΝ ΝΙΤΡΟΝΩΝ. ΑΝΤΙΘΕΤΑ, ΟΙ ΟΜE-ΟΞΙΜΕΣ ΑΝΤΕΔΡΑΣΑΝ ΩΣ 1-ΑΖΑ-1,3-ΒΟΥΤΑΔΙΕΝΙΑ ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΝΤΑΣ ΤΙΣ ΕΠΙΘΥΜΗΤΕΣ 3,4-ΔΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΕΣ Γ-ΚΑΡΒΟΛΙΝΕΣ. ΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ 1,3-ΔΙΠΟΛΙΚΗΣ ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΗΚΗΣ ΝΙΤΡΙΛΟΞΕΙΔΙΩΝ ΣΤΟΔΕΣΜΟ C=N ΤΩΝ 3,4-ΔΙΥΔΡΟ-Β-ΚΑΡΒΟΛΙΝΩΝ ΟΔΗΓΗΣΑΝ ΣΤΟ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟ 1,2,4- ΟΞΑΔΙΑΖΟΛΙΩΝ ΜΕ ΤΗΝ ΑΝΑΜΕΝΟΜΕΝΗ REGIO-ΕΚΛΕΚΤΙΚΟΤΗΤΑ, ΕΝΩ ΑΠΟ ΤΙΣ ΕΝΔΟΜΟΡΙΑΚΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΔΕΝ ΑΠΟΜΟΝΩΘΗΚΑΝ ΠΡΟΙΟΝΤΑ ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΗΚΗΣ ΑΛΛΑ ΣΥΜΠΥΚΝΩΜΕΝΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ. ΣΥΜΠΥΚΝΩΜΕΝΑ ΚΥΚΛΟΟΚΤΑΝΟ- ΚΑΙ ΚΥΚΛΟΕΝΝΕΑΝΟ-ΙΝΔΟΛΙΚΑ ΠΑΡΑΓΩΓΑ ΑΠΟΜΟΝΩΘΗΚΑΝ ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΠΡΟΣΠΑΘΕΙΑ ΣΥΝΘΕΣΗΣ 1,2,4-ΟΞΑΔΙΑΖΟΛΟ[4,5-A]-3,4-ΔΙΥΔΡΟ-Β-ΚΑΡΒΟΛΙΝΩΝ ΜΕΣΩ (ΠΕΡΙΚΟΠΗ ΠΕΡΙΛΗΨΗΣ).