ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΟΡΓΑΝΟΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ RH, CO ΜΕ ΤΟΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ, ΠΑΡΑΓΩΓΟ ΚΥΚΛΟΠΕΝΤΑΔΙΕΝΥΛΙΟΥ C5H5(CH2)2N(CH3)2,ΜΕ ΠΙΘΑΝΕΣ ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΕΣ ΚΑΙ ΑΝΤΙΚΑΡΚΙΝΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ.

Abstract

THE BIDENTATE LIGAND C5H5(CH2)2N(CH3)2 HAS BEEN CHOSEN IN ORDER TO STUDY THE COORDINATION MODE OF THE SIDE CHAIN HETEROATOM (NITROGEN) TO THE METAL CENTER (RH, CO). OUR PURPOSE WAS TO SYNTHESIZE HALF-SANDWICH CYCLOPENTADIENYL COMPOUNDS WITH INTRAMOLECULAR COORDINATION OF THE SIDE CHAIN -N(CH3)2 GROUP (CHELATE EFFECT); THE METAL BEING IN THE FORMAL OXIDATION STATE III. ALL REACTIONS WERE CARRIED OUT UNDER NITROGEN ATMOSPHERE BY STANDARD SCHLENK TECHNIQUES. SOLVENTS AND REAGENTS WERE PURIFIED AND DRIED BY STANDARD METHODS AND WEREDISTILLED UNDER NITROGEN IMMEDIATEDLY PRIOR TO USE. THE ISOLATED COMPLEXES WERE FULLY CHARACTERIZED BY MEANS OF IR, NMR AND MASS SPECTROSCOPY. FURTHERMORE THE CRYSTAL STRUCTURES OF THREE OF THESE COMPLEXES IN THEOXIDATION STATE III WERE DETERMINED BY X-RAY CRYSTALLOGRAPHY. DEPENDING ON THE OXIDATION STATE OF THE METAL, DIFFERENT COORDINATION MODES OF THE -N(CH3)2 GROUP OF THE SIDE CHAIN TO THE METAL CENTER WERE OBSERVED. THREE TYPES OF ORGANOMETALLIC COMPLEXES HAVE BEEN ISOLATED. (A)COMPLEXES WITHOUT PROTONATION OF THE -N(CH3)2 GROUP OF THE SIDE CHAIN, (B)COMPLEXES WITH PROTONATED -N(CH3)2 GROUPS OFTHE SIDE CHAIN, (C)CHELATES FORMED BY COORDINATION OF THE SIDE CHAIN TO THEMETAL CENTER. THE COMPLEXES OF THE SECOND TYPE ARE CHARACTERIZED BY INCREASED SOLUBILITY IN POLAR SOLVENTS SUCH AS MEOH, AND ESPECIALLY IN H2O. THESE COMPOUNDS COULD BE STUDIED FOR POSSIBLE ANTITUMOUR ACTIVITY. OUR RESULTS CONFIRM ALSO THE DIFFERENCES BETWEEN CP AND CP* DERITAVINES. IN SOME CASES, DIFFERENT OR MORE STABLE PRODUCTS WERE ISOLATED.

ΕΠΙΛΕΞΑΜΕ ΤΟΝ ΔΙΔΟΝΤΙΚΟ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ C5H5(CH2)2N(CH3)2 ΜΕ ΣΚΟΠΟ ΤΗ ΜΕΛΕΤΗ ΕΝΤΑΞΗΣ ΤΟΥΔΟΤΙΚΟΥ ΑΤΟΜΟΥ, ΤΗΣ -N(CH3)2 ΟΜΑΔΑΣ, ΣΤΟ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟ ΚΕΝΤΡΟ. (ΜΕΤΑΛΛΟ=RH, CO). ΕΠΙΔΙΩΧΘΗΚΕ Η ΣΥΝΘΕΣΗ ΕΝΩΣΕΩΝ ΜΕ ΕΝΑ ΔΑΚΤΥΛΙΟ ΚΥΚΛΟΠΕΝΤΑΔΙΕ- ΝΥΛΙΟΥ ΚΑΙ ΜΕ ΜΙΑ ΠΛΕΥΡΙΚΗ ΑΛΥΣΙΔΑ ΠΟΥ ΦΕΡΕΙ ΤΗΝ ΟΜΑΔΑ -N(CH3)2 ΚΑΙ ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΣΧΗΜΑΤΙΖΕΙ ΧΗΜΙΚΟΥΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥΣ. ΟΛΕΣ ΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΠΡΑΓΜΑΤΟΠΟΙΗΘΗΚΑΝ ΥΠΟ ΑΤΜΟΣΦΑΙΡΑ ΑΔΡΑΝΟΥΣ ΞΗΡΟΥ ΑΕΡΙΟΥ ΑΖΩΤΟΥ ΚΑΙ ΜΕ ΤΕΧΝΙΚΕΣ ΣΩΛΗΝΩΝ SCHIENK, ΕΝΩ ΟΙ ΔΙΑΛΥΤΕΣ ΑΠΟΣΤΑΧΘΗΚΑΝ ΚΑΙ ΑΠΟ- ΞΥΓΟΝΩΘΗΚΑΝ ΠΡΙΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΤΟΥΣ, ΣΥΜΦΩΝΑ ΜΕ ΠΡΟΤΥΠΕΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣ. ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΠΟΥ ΑΠΟΜΟΝΩΘΗΚΑΝ ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΑΝ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑIR, 1H, 13C, 31P-NMR ΦΑΣΜΑΤΟΜΕ- ΤΡΙΑ ΜΑΖΑΣ ΚΑΙ ΜΕ ΠΕΡΙΘΛΑΣΗ ΑΚΤΙΝΩΝ-Χ ΟΠΟΥ ΗΤΑΝ ΔΥΝΑΤΟ. ΑΝΑΛΟΓΑ ΜΕ ΤΗΝ ΟΞΕΙΔΩΤΙΚΗ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΟΥ ΠΑΡΑΤΗΡΕΙΤΑΙ ΔΙΑΦΟΡΕΤΙΚΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ ΤΡΟΠΟΥ ΕΝΤΑΞΗΣ ΤΗΣ ΠΛΕΥΡΙΚΗΣ ΑΛΥΣΙΔΑΣ. ΣΤΟ ΜΕΤΑΛΛΟ ΑΠΟΜΟΝΩΘΗ- ΚΑΝ ΤΡΕΙΣ ΚΑΤΗΓΟΡΙΕΣ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ: (Α)ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΜΕ ΕΛΕΥΘΕΡΗ, ΜΗ ΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΤΗΝ ΠΛΕΥΡΙΚΗ ΑΜΙΝΟΜΑΔΑ (Β)ΜΕ ΠΡΩΤΟΝΙΩΜΕΝΗ ΤΗΝ -N(CH3)2 ΟΜΑΔΑ ΤΗΣ ΠΛΕΥΡΙΚΗΣ ΑΛΥΣΙ- ΔΑΣ (Γ)ΧΗΜΙΚΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΣΤΑ ΟΠΟΙΑ ΛΑΜΒΑΝΕΙ ΧΩΡΑ ΕΝΔΟΜΟΡΙΑΚΗ ΕΝΤΑΞΗ ΤΗΣ ΠΛΕΥΡΙ- ΚΗΣ ΑΛΥΣΙΔΑΣ. ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΗΣ (Β) ΚΑΤΗΓΟΡΙΑΣ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΖΟΝΤΑΙ ΑΠΟ ΑΥΞΗΜΕΝΗ ΥΔΑ- ΤΟΔΙΑΛΥΤΟΤΗΤΑ ΚΑΙ ΘΑ ΜΠΟΡΟΥΣΕ ΣΕ ΠΡΩΤΟ ΣΤΑΔΙΟ ΝΑ ΜΕΛΕΤΗΘΕΙ Η ΑΝΤΙΚΑΡΚΙΝΙΚΗ ΤΟΥΣ ΔΡΑΣΗ. ΕΠΙΣΗΣ ΤΑ ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΑ ΜΑΣ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΕΠΙΒΕΒΑΙΩΝΟΥΝ ΤΙΣ ΥΠΑΡΧΟΥ- ΣΕΣ ΔΙΑΦΟΡΕΣ ΓΙΑ ΤΙΣ ΕΝΩΣΕΙΣ C5H5- ΚΑΙ C5ME5. ΣΕ ΟΡΙΣΜΕΝΕΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΠΑΡΑΤΗ- ΡΗΘΗΚΕ ΔΙΑΦΟΡΕΤΙΚΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΟΔΗΓΩΝΤΑΣ ΣΕ (Α) ΔΙΑΦΟΡΕΤΙΚΑ ~ (Β) ΠΙΟ ΣΤΑΘΕΡΑ ΠΡΟ~ΟΝΤΑ.