ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΙΩΔΩΝΙΑΚΩΝ ΔΙΠΟΛΩΝ

Abstract

ΣΤΗΝ ΠΑΡΟΥΣΑ ΕΡΓΑΣΙΑ ΜΕΛΕΤΩΝΤΑΙ Η ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ Η ΧΗΜΙΚΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΝΕΩΝ ΥΛΙΔΙΩΝΤΟΥ ΙΩΔΙΟΥ, ΚΑΘΩΣ ΚΑΙ ΝΕΩΝ ΦΑΙΝΟΛΙΚΩΝ 1,4-ΙΩΔΩΝΙΑΚΩΝ ΔΙΠΟΛΩΝ. ΣΤΟ ΠΡΩΤΟ ΚΕΦΑΛΑΙΟ ΠΕΡΙΓΡΑΦΕΤΑΙ Η ΣΥΝΘΕΣΗ ΔΥΟ ΝΕΩΝ ΥΛΙΔΙΩΝ ΤΟΥ ΙΩΔΙΟΥ, ΤΟ ΑΝΙΟΝΙΚΟ ΤΜΗΜΑ ΤΩΝ ΟΠΟΙΩΝ ΠΕΡΙΕΧΕΙ ΤΟΝ ΔΑΚΤΥΛΙΟ ΤΗΣ ΒΕΝΖΟΞΕΠΙΝΟΔΙΟΝΗΣ ΚΑΙ ΜΕΛΕΤΩΝΤΑΙ ΕΚΤΕΝΩΣ ΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΤΟΥΣ ΚΥΡΙΩΣ ΕΚΕΙΝΕΣ ΠΟΥ ΟΔΗΓΟΥΝ ΣΕ ΠΡΟΙΟΝΤΑ ΚΥΚΛΟΠΟΙΗΣΗΣ ΜΕ ΔΙΠΟΛΟΦΙΛΑ. ΣΤΟ ΔΕΥΤΕΡΟ ΚΕΦΑΛΑΙΟ ΓΙΝΕΤΑΙ ΜΙΑ ΣΥΓΚΡΙΤΙΚΗ ΜΕΛΕΤΗ ΤΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΚΥΚΛΟΠΟΙΗΣΗΣ ΤΩΝ ΥΛΙΔΙΩΝ ΤΩΝ ΒΕΝΖΟΞΕΠΙΝΟΔΙΟΝΩΝ ΠΟΥ ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΑΝ ΣΤΟ ΠΡΩΤΟ ΚΕΦΑΛΑΙΟ ΜΕ ΑΛΛΑ ΓΝΩΣΤΑ ΚΑΙ ΝΕΑ ΥΛΙΔΙΑ ΜΕ ΠΕΝΤΑΜΕΛΗ, ΕΞΑΜΕΛΗ ΚΑΙ ΟΚΤΑΜΕΛΗ ΔΑΚΤΥΛΙΟ, ΟΠΟΥΔΙΑΠΙΣΤΩΝΕΤΑΙ ΟΤΙ Η ΦΥΣΗ ΚΑΙ ΤΟ ΜΕΓΕΘΟΣ ΤΟΥ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ ΠΑΙΖΟΥΝ ΚΑΘΟΡΙΣΤΙΚΟ ΡΟΛΟ ΣΤΗΝ ΔΥΝΑΤΟΤΗΤΑ ΤΩΝ ΥΛΙΔΙΩΝ ΤΟΥ ΙΩΔΙΟΥ ΝΑ ΔΙΝΟΥΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΚΥΚΛΟΠΟΙΗΣΗΣ ΜΕΔΙΠΟΛΟΦΙΛΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ. ΣΤΟ ΤΡΙΤΟ, ΤΕΛΟΣ, ΚΕΦΑΛΑΙΟ ΠΕΡΙΓΡΑΦΕΤΑΙ Η ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ Η ΧΗΜΙΚΗ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑ ΝΕΩΝ 1,4 ΙΩΔΩΝΙΑΚΩΝ ΔΙΠΟΛΩΝ ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ ΤΗΣ 2,4-ΔΙΥΔΡΟΞΥΑΚΕΤΑΦΑΙΝΟΝΗΣ.

THE SYNTHESIS AND REACTIVITY OF SOME NEW IODONIUM YLIDES AND ARYLIODONIO-PHENOLATES ARE STUDIED IN THE PRESENT WORK. IN THE FIRST CHAPTER, THE SYNTHESIS OF TWO NEW IODONIUM YLIDES, INCORPORATING THE BENZ[B]OXEPINE-3,5(3H,5H)-DIONE RINGSYSTEM IN THEIR ANIONIC MOIETY IS REPORTED. THEY REACT SMOOTHLY WITH SEVERAL DIENOPHILES UNDER THERMAL CONDITIONS IN REACTIONS CATALYSED BY CU(ACAC)2 TO GIVE CYCLIZATION PRODUCTS WITH EXPULSION OF IODOBENZENE. A HIGH SITE AND REGIO SELECTIVITY IS OBSERVED. A COMPARATIVE STUDY OF THE CYCLIZATION REACTIONS OF SEVERAL KNOWN AND NEW IODONIUM YLIDES, WITH THEIR ANIONIC PARTS BEING DIFFERENT IN SIZE AND NATURE OF SUBSTITUENTS, IS REPORTED IN THE SECOND CHAPTER. IT IS CONCLUDED THAT THE SIZE AND THEREFORE THE CONFORMATION OF THE RING IS CRUCIAL FOR THE CYCLIZATION REACTION. THE SYNTHESIS OF A NEW TYPE OF PHENYLIODONIO-PHENOLATES RESULTING FROM REACTIONS OF 1,3-DIHYDROXYBENZENE DERIVATIVES, BEARING ELECTRON WITHDRAWING SUBSTITUENTS, WITH (DIACETOXY)IODOBENZENE IS REPORTED IN THE THIRD CHAPTER. THE NEW PHENOLATES AFFORD CYCLIZATION PRODUCTS FROM THEIR PHOTOCHEMICAL REACTIONS WITH ALKYNES AND ALKYNES AND SUBSTITUTED PHENYL ETHERS FROM THEIR THERMAL REARRANGEMENT.