ΜΕΛΕΤΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΠΡΟΙΟΝΤΩΝ ΑΝΑΓΩΓΗΣ ΑΛΟΓΟΝΟΥΧΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΡΗΝΙΟΥ

Abstract

THE BINUCLEAR MULTIPLY BONDED COMPLEXES [RE2(Μ-X)3X6]- AND ERE2(Μ-X)3X6]2- UNDERGO HOMOGENEOUSLY A TWO AND ONE ELECTRON REDUCTION RESPECTIVELY BY. THE LOW VALENCE CR2+ AND V2+ IONS PRODUCING THE COMPOUND [RE2X8]2-. ALSO, THE TRIANGULOCLUSTER [RE3(Μ-CL)3XG]3- CAN EASILY BE REDUCED BOTH ELECTROCHEMICALLY AND CHEMICALLY. COMPLETE CHARACTERISATION OF THE SINGLY REDUCED PRODUCT HAS NOT BEEN POSSIBLE AND WHEN [CO(EN)3]3+ HAS BEEN EMPLOYED AS COUNTER ION, OXIDATION TO THE PARENT SPECIES OCCURS PRODUCING THE COMPLEXES [CO(EN)3][RE3(Μ-CL)3CL3] AND [CO(EN)3] [RE3(Μ-CL)3BRG(H2O)]BR, (1). SUCCESSFUL CHARACTERISATION OF THEREDUCED SPECIES HAS BEEN ACHIEVED IN THE FORM OF ITS CAPPED SULFATO DERIVATIVE (S3[RE3CL3SO4) (2). OXIDATION OF THE PRODUCT "[RE3(Μ-CL)3X(G-X)(H2O)X](4-X)- WITH MOLECULAR OXYGEN, IN AQUEOUS HYDROHALIC ACIDS, GIVES THE PARENT TRIAGULO COMPLEX, WHEREAS IN ORGANIC SOLVENTS (THF) THE HEXANUCLEAR COMPOUND ((PH4P)(RE3(Μ-CL)3BR6(H2O)O*3THF))2 (3). THE COMPOUNDS (1), (2) AND (3) HAVE BEEN STRUCTURALLY CHARACTERISED BY X-RAY CRYSTALLOGRAPHY.

ΤΑ ΔΙΠΥΡΗΝΙΚΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ [RE2(Μ-Χ)3Χ6]- (ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΑΠΕΙΚΟΝΙΣΗ Δ2Π4, ΤΑΞΗ ΔΕΣΜΟΥ 3) ΚΑΙ [RE2(Μ-Χ)3Χ6]2- (ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΑΠΕΙΚΟΝΙΣΗ Σ2Π4Π*1, ΤΑΞΗ ΔΕΣΜΟΥ 2,5 Η ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΑΠΕΙΚΟΝΙΣΗ Σ2Π4Δ1, ΤΑΞΗ ΔΕΣΜΟΥ 3,5) ΥΦΙΣΤΑΝΤΑΙ ΟΜΟΓΕΝΗ ΑΝΑΓΩΓΗ ΔΥΟ ΚΑΙ ΕΝΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΑ, ΑΝΤΙΔΡΩΝΤΑΣ ΜΕ ΙΟΝΤΑ G2+ ΚΑΙ V+2, ΚΑΙ ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΥΝ ΤΟ ΣΥΜΠΛΟΚΟ ΙΟΝ [RE2 X8]2-. Η ΤΡΙΠΥΡΗΝΙΚΗ ΠΛΕΙΑΔΑ [RE3(Μ-CL)3XG]3-, ΥΦΙΣΤΑΤΑΙ ΑΝΑΓΩΓΗ ΕΝΟΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΥ, ΗΛΕΚΤΡΟΧΗΜΙΚΑ ΚΑΙ ΧΗΜΙΚΑ. Ο ΠΛΗΡΗΣ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΑΝΗΓΜΕΝΟΥ ΠΡΟΙΟΝΤΟΣ ΔΕΝ ΚΑΤΕΣΤΗ ΔΥΝΑΤΟΣ, ΣΤΗΝ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΔΕ, ΟΠΟΥ ΩΣ ΑΝΤΙΣΤΑΘΜΙΣΤΙΚΟ ΚΑΤΙΟΝ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΗΘΗΚΕ ΤΟ [CO(EN)3]3+, ΤΟ ΠΡΟΙΟΝ ΟΞΕΙΔΩΝΕΤΑΙ ΕΠΑΝΑΣΧΗΜΑΤΙΖΟΝΤΑΣ ΤΟ ΑΡΧΙΚΟ ΣΥΜΠΛΟΚΟ ΚΑΙ ΑΠΟΜΟΝΩΘΗΚΑΝ ΟΙ ΕΝΩΣΕΙΣ [CO(EN)3] [RE3(Μ-CL)3CLG] ΚΑΙ [CO(EN)3] [RE3(Μ-CL)3BRG(H2O)]BR (1) ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ ΑΝΗΓΜΕΝΟΥΣΥΜΠΛΟΚΟΥ ΕΠΙΤΕΥΧΘΗΚΕ ΤΕΛΙΚΑ ΕΜΜΕΣΑ, ΜΕ ΤΗΝ ΑΠΟΜΟΝΩΣΗ ΤΟΥ ΠΑΡΑΓΩΓΟΥ ΑΥΤΟΥ CS3[RE3CLGSO4] (2). ΤΟ ΑΝΗΓΜΕΝΟ ΠΡΟΙΟΝ "[RE3(Μ-CL)3X(9-X)(H2O)X](4-X)-" ΣΕ ΟΞΙΝΑ ΥΔΑΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΑΝΤΙΔΡΑ ΜΕ ΤΟ Ο2 ΕΠΑΝΑΣΧΗΜΑΤΙΖΟΝΤΑΣ ΤΟ ΑΡΧΙΚΟ ΣΥΜΠΛΟΚΟ, ΕΝΩΣΕ ΤΕΤΡΑΥΔΡΟΦΟΥΡΑΝΙΚΑ ΤΟ [RH4P]2[RE6(Μ CL)6 BR12 (H2O)2O2*6THF] (3). ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ (1), (2) ΚΑΙ (3) ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΗΚΑΝ ΚΡΥΣΤΑΛΟΓΡΑΦΙΚΩΣ.