Χημεία και φωτοχημεία ασύμμετρων διθειολενικών συμπλοκών του βολφραμίου και του μολυβδαινίου

Abstract

ΣΥΝΤΕΘΗΚΑΝ 8 ΝΕΑ ΑΣΥΜΜΕΤΡΑ ΔΙΘΕΙΟΛΕΝΙΚΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΟΥ ΒΟΛΦΡΑΜΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ ΜΟΛΥΒΔΑΙΝΙΟΥ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΗΚΑΝ ΜΕ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΙΚΕΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣ(ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΕΣ IR,UV-Vis,NMR,MS ΚΑΙ ΚΥΚΛΙΚΗ ΒΟΛΤΟΜΜΕΤΡΙΑ.ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΕΧΟΥΝ ΥΔΡΟΓΟΝΟ ΣΤΟΝ ΕΝΑ ΑΝΘΡΑΚΑ ΤΟΥ ΔΙΘΕΙΟΛΕΝΙΚΟΥ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ ΚΑΙ Ρ-ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΟ ΦΑΙΝΥΛΙΟ ΣΤΟΝ ΑΛΛΟ.ΟΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΑΥΤΕΣ ΣΥΣΧΕΤΙΖΟΝΤΑΙ ΚΑΛΑ ΜΕ ΤΟΥΣ ΣΥΝΤΕΛΕΣΤΕΣ HAMMETT.ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΕΔΩΣΑΝ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΑ ΜΑΖΑΣ ΜΕ ΤΗΝ ΤΕΧΝΙΚΗ ELECTROSPRAY ΑΝ ΚΑΙ ΕΙΝΑΙ ΟΥΔΕΤΕΡΑ.Η ΕΜΦΑΝΙΣΗ ΤΩΝ ΚΟΡΥΦΩΝ ΟΦΕΙΛΕΤΑΙ ΣΤΗΝ ΕΥΚΟΛΙΑ ΜΕ ΤΗΝ ΟΠΟΙΑ ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΑΝΑΓΟΝΤΑΙ ΣΤΗΝ ΠΗΓΗ ΤΟΥ ΦΑΣΜΑΤΟΓΡΑΦΟΥ.ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΕ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ NMR Η ΔΥΝΑΜΙΚΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ.ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΒΡΕΘΗΚΕ ΟΤΙ ΕΧΟΥΝ ΤΡΙΓΩΝΙΚΗ ΠΡΙΣΜΑΤΙΚΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΚΑΙ ΤΗΝ ΔΙΑΤΗΡΟΥΝ ΚΑΙ ΣΤΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΤΟΥΣ,ΕΝΩ ΕΙΝΑΙ ΣΤΕΡΕΟΧΗΜΙΚΩΣ ΜΗ ΣΤΑΘΕΡΑ.ΤΟ TRANS ΙΣΟΜΕΡΕΣ ΛΟΓΩ ΕΝΤΡΟΠΙΑΣ ΕΝΩ Η ΕΝΕΡΓΕΙΑ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ ΕΙΝΑΙ 13-5kcal/mol.ΠΡΟΤΕΙΝΕΤΑΙ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ ΠΟΥ ΠΕΡΙΛΑΜΒΑΝΕΙ ΤΗΝ ΠΕΡΙΣΤΡΟΦΗ ΕΝΑ ΜΟΝΟ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ.Ο ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ ΕΠΙΒΕΒΑΙΩΝΕΤΑΙ ΚΑΙ ΜΕ ΘΕΩΡΗΤΙΚΟΥΣ ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΟΥΣ.