Χημεία και φωτοχημεία ασύμμετρων διθειολενικών συμπλοκών του βολφραμίου και του μολυβδαινίου

Περίληψη

ΣΥΝΤΕΘΗΚΑΝ 8 ΝΕΑ ΑΣΥΜΜΕΤΡΑ ΔΙΘΕΙΟΛΕΝΙΚΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΟΥ ΒΟΛΦΡΑΜΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ ΜΟΛΥΒΔΑΙΝΙΟΥ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΗΚΑΝ ΜΕ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΙΚΕΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣ(ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΕΣ IR,UV-Vis,NMR,MS ΚΑΙ ΚΥΚΛΙΚΗ ΒΟΛΤΟΜΜΕΤΡΙΑ.ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΕΧΟΥΝ ΥΔΡΟΓΟΝΟ ΣΤΟΝ ΕΝΑ ΑΝΘΡΑΚΑ ΤΟΥ ΔΙΘΕΙΟΛΕΝΙΚΟΥ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ ΚΑΙ Ρ-ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΟ ΦΑΙΝΥΛΙΟ ΣΤΟΝ ΑΛΛΟ.ΟΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΑΥΤΕΣ ΣΥΣΧΕΤΙΖΟΝΤΑΙ ΚΑΛΑ ΜΕ ΤΟΥΣ ΣΥΝΤΕΛΕΣΤΕΣ HAMMETT.ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΕΔΩΣΑΝ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΑ ΜΑΖΑΣ ΜΕ ΤΗΝ ΤΕΧΝΙΚΗ ELECTROSPRAY ΑΝ ΚΑΙ ΕΙΝΑΙ ΟΥΔΕΤΕΡΑ.Η ΕΜΦΑΝΙΣΗ ΤΩΝ ΚΟΡΥΦΩΝ ΟΦΕΙΛΕΤΑΙ ΣΤΗΝ ΕΥΚΟΛΙΑ ΜΕ ΤΗΝ ΟΠΟΙΑ ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΑΝΑΓΟΝΤΑΙ ΣΤΗΝ ΠΗΓΗ ΤΟΥ ΦΑΣΜΑΤΟΓΡΑΦΟΥ.ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΕ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ NMR Η ΔΥΝΑΜΙΚΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ.ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΒΡΕΘΗΚΕ ΟΤΙ ΕΧΟΥΝ ΤΡΙΓΩΝΙΚΗ ΠΡΙΣΜΑΤΙΚΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΚΑΙ ΤΗΝ ΔΙΑΤΗΡΟΥΝ ΚΑΙ ΣΤΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΤΟΥΣ,ΕΝΩ ΕΙΝΑΙ ΣΤΕΡΕΟΧΗΜΙΚΩΣ ΜΗ ΣΤΑΘΕΡΑ.ΤΟ TRANS ΙΣΟΜΕΡΕΣ ΛΟΓΩ ΕΝΤΡΟΠΙΑΣ ΕΝΩ Η ΕΝΕΡΓΕΙΑ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ ΕΙΝΑΙ 13-5kcal/mol.ΠΡΟΤΕΙΝΕΤΑΙ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ ΠΟΥ ΠΕΡΙΛΑΜΒΑΝΕΙ ΤΗΝ ΠΕΡΙΣΤΡΟΦΗ ΕΝΑ ΜΟΝΟ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ.Ο ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ ΕΠΙΒΕΒΑΙΩΝΕΤΑΙ ΚΑΙ ΜΕ ΘΕΩΡΗΤΙΚΟΥΣ ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΟΥΣ.

Περίληψη σε άλλη γλώσσα

EIGHT NEW ASYMMETRIC TUNGSTEND AND MOLYBDENUM DITHIOLENES HAVE BEEN SYNTHESIZED AND CHARACTERIZED WITH PHYSICOCHEMICAL METHODS(FR,UV-Vis,NMR AND MS SPECTROSCOPIES AND CYCLIC VOLTAMMETRY).THE COMPLEXES BEAR ONE HYDROGEN ON THE ONE DITHIOLENIC RING CARBON AND A P-SUBSTITUTED PHENYL ON THE OTHER.THESE PROPERTIES ARE WELL CORRELATED WITH HAMMETT'S CONSTANTS.ELECTROSPRAY MS SPECTRA HAVE BEEN RECORDED FOR ALL THE COMPLEXES EVEN THOUGH THEY ARE KNOWN TO BE NEUTRAL.THE APPEARENCE OF THE PEAKS SHOULD BE ATTRIBUTED TO THE CASE OF REDUCTION IN THE ELECTROSPRAY MS SOURCE.THE DYNAMIC BEHAVIOUR OF THE COMPLEXES HAS BEEN STUDIED WITH NMR METHODS.THE COMPLEXES ARE FOUND TO BE TRIGONAL PRISMATIC IN SOLUTION AND STEREOCHEMICALLY NON RIGID AT ROOM TEMPERATURES.THE TRANS ISOMER IS FAVOURED FOR ENTROPY REASONS,WHILE THE ISOMERIZATION ENERGY IS FOUND TO BE CA.13-5kcal/mol.A MECHANISM INVOLVIN THE ROTATION OF ONE ONLY LIGAND IS POSTULATED.THE MECHANISM IS FURTHER SUPPORTED BY TEORETICAL CALCULATIONS.
Πρέπει να είστε εγγεγραμένος χρήστης για έχετε πρόσβαση σε όλες τις υπηρεσίες του ΕΑΔΔ  Είσοδος /Εγγραφή

Όλα τα τεκμήρια στο ΕΑΔΔ προστατεύονται από πνευματικά δικαιώματα.

DOI
10.12681/eadd/12048
Διεύθυνση Handle
http://hdl.handle.net/10442/hedi/12048
Εναλλακτικός τίτλος
Chemistry and photochemistry of asymmetric tungsten and molybdenum dithiolene complexes
Συγγραφέας
Αργυρόπουλος, Δημήτριος
Ημερομηνία
1997
Ίδρυμα
Εθνικό και Καποδιστριακό Πανεπιστήμιο Αθηνών (ΕΚΠΑ). Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Εξεταστική επιτροπή
Κατάκης Δημήτριος
Πνευματικάκης Γεώργιος
Μέρτης Κωνσταντίνος
Ευσταθίου Κωνσταντίνος
Γιωτάκης Αθανάσιος
Κοϊνης Σπυρίδων
Μητσοπούλου Χριστίνα-Άννα
Επιστημονικό πεδίο
Φυσικές Επιστήμες
Χημεία
Λέξεις-κλειδιά
Χημεία; Διθειολενικά σύμπλοκα; Βολφράμιο; Μολυβδαίνιο; Τριγωνική πρισματική γεωμετρία; Φασματοσκοπία NMR; Φασματοσκοπία NMR 183
Χώρα
Ελλάδα
Γλώσσα
Ελληνικά
Άλλα στοιχεία
182 σελ. : εικ., πίνακες