ΣΥΝΘΕΣΗ, ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΔΟΜΗΣ ΚΑΙ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΗ ΤΗΣ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑΣ ΜΙΚΤΩΝ ΜΟΝΟ ΚΑΙ ΠΟΛΥΠΥΡΗΝΙΚΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΜΕΤΑΒΑΤΙΚΩΝ ΣΤΟΙΧΕΙΩΝ ΜΕ ΔΙΘΕΙΟΛΙ ΚΑ LIGANDS ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΚΑΤΑ LEWIS

Abstract

IN THE THESIS ENTITLED "SYNTHESIS, STUDY OF STRUCTURE AND INVAESTIGATION OF THEREACTIVITY OF MIXEDLIGAND MONO- AND MULTINUCLEAR COORDINATION COMPOUNDS OF TRANSITION ELEMENTS WITH DITHIOLATE LIGANDS AND LEWIS BASES", THE REACTIONS OF NI(II) OR CU(II) CATIONS WITH SALTS OF 1,1-DITHIOLATES (XYC=CS^2_2) IN THE PRESENCE OF AN 1,2-DIAMINE, ENR, ARE INVESTIGATED. THESE REACTIONS LEAD TO THE FORMATION AND ISOLATION OF MIXED-LIGAND CHELATES. THE SYNTHESIS OF 1-CYANO-1- PHENYL-ETHYLENE-2.2-DITHIOLATE DIANION IS REPORTED FOR THE FIRST TIME. ALTOGETHER EIGHTY ONE MIXED-LIGAND COMPLEXES OF NI (II) AND CU (II) WERE PREPARED, ALLBEING NEW COMPOUNDS. THE STOICHIOMETRY OF THE NEW CHELATES DEPENDS ON THE RATIO OF THE REACTANTS AND THE METAL ION. COMPOUNDS CORRESPONDING TO THE FORMULA [M(ENR)(S_2C=CXY)] ARE OBTAINED WHEN THE APPROPRIATE METAL ION-TO-LIGAND RATIOS ARE USED, I.E. 1:1:1. COMPOUNDS WITH STOICHIOMETRY [NI(ENR)_2(S_2C =CXY)] ARE OBTAINED FOR I-MNT AND CCED WHEN A NICHEL-TO-DITHIOLATE-TO-DIAMINE RATIO OF 1:1:2 IS EMPLOYED, WHILE CU(II) DOES NOT FROM SIMILAR PRODUCTS. ON THE OTHER HAND, BOTH METAL IONS AFFORD MIXED LIGAND COMPLEXES WITH ALL THE DITHIOLATES WHENEVER TETRAMINE TRIEN, IS EMPLOYMENT AS POLAR MOLECULE. THE CHARACTERIZATION OF THE COMPLEXES WAS ACHIEVED BY MAGNETIC MEASUREMENTS, AND ELECTRONIC EXCITATION AND IR SPECTRAL STUDIES. THE CRYSTAL STRUCTURE OF FOUR COMPOUNDS HAS BEEN DETERMINED BY X-RAY DIFFRACTION STUDIES AND CONFIRMED THAT THE 1,1-DITHIOLATES FORM FOUR - MEMBERED METALLOCYCLIC CHELATE RINGS AND THAT THE MN_2S_2 AND MS_4 CHROMOPHORES ARE SQUARE-PLANAR.

ΣΤΗ ΔΙΔΑΚΤΟΡΙΚΗ ΔΙΑΤΡΙΒΗ ΜΕ ΤΙΤΛΟ "ΣΥΝΘΕΣΗ, ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΔΟΜΗΣ ΚΑΙ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΗ ΤΗΣΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑΣ ΜΙΚΤΩΝ ΜΟΝΟ- ΚΑΙ ΠΟΛΥΠΥΡΗΝΙΚΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΜΕΤΑΒΑΤΙΚΩΝ ΣΤΟΙΧΕΙΩΝ ΜΕ ΔΙΘΕΙΟΛΙΚΑ LIGANDS ΚΑΙ ΒΑΣΕΙΣ ΚΑΤΑ LEWIS, ΜΕΛΕΤΩΝΤΑΙ ΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣΤΩΝ ΚΑΤΙΟΝΤΩΝ ΝI(II) ΚΑΙ CU(II) ΜΕ ΑΛΑΤΑ ΤΩΝ 1,1-ΔΙΘΕΙΟΛΩΝ (XYC=CS^2_2) ΜΕ ΤΗΝ ΠΑΡΟΥΣΙΑ 1,2-ΔΙΑΜΙΝΗΣ, ENR. ΑΥΤΕΣ ΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΟΔΗΓΟΥΝ ΣΤΟ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟ ΚΑΙ ΤΗΝ ΑΠΟΜΟΝΩΣΗ ΜΙΚΤΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ. ΓΙΑ ΠΡΩΤΗ ΦΟΡΑ ΑΝΑΦΕΡΕΤΑΙ Η ΣΥΝΘΕΣΗ ΤΟΥ 1-ΚΥΑΝΟ-1-ΦΑΙΝΥΛΟ -ΑΙΘΥΛΕΝΟ-2,2-ΔΙΘΕΙΟΛΙΚΟΥ ΔΙΑΝΙΟΝΤΟΣ. ΣΥΝΟΛΙΚΑ ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΘΗΚΑΝ ΟΓΔΟΝΤΑ ΕΝΑ ΜΙΚΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΟΥ ΝI(II) ΚΑΙ CU(II) ΚΑΙ ΟΛΑ ΕΙΝΑΙ ΚΑΙΝΟΥΡΙΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ. Η ΣΤΟΙΧΕΙΟΜΕΤΡΙΑ ΤΩΝ ΝΕΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΕΞΑΡΤΑΤΑΙ ΑΠΟ ΤΗΝ ΑΝΑΛΟΓΙΑ ΤΩΝ ΑΝΤΙΔΡΩΝΤΩΝ ΚΑΙ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ ΙΟΝΤΟΣ. ΕΝΩΣΕΙΣ ΠΟΥ ΑΝΤΑΠΟΚΡΙΝΟΝΤΑΙ ΣΤΟΝ ΤΥΠΟ [Μ(ENR)(S_2C=CXY)] )ΠΑΡΑΛΑΜΒΑΝΟΝΤΑΙ ΟΤΑΝ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΕΙΤΑΙ Η ΚΑΤΑΛΛΗΛΗ ΑΝΑΛΟΓΙΑ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ ΙΟΝΤΟΣ: LIGANDS, ΔΗΛ. 1:1:1. ΕΝΩΣΕΙΣ ΜΕ ΣΤΟΙΧΕΙΟΜΕΤΡΙΑ [Μ(ENR)_2(S_2C=CXY)] ΠΑΡΑΛΑΜΒΑΝΟΝΤΑΙ ΓΙΑ ΤΟ I-MNT ΚΑΙ ΤΟ CCED ΟΤΑΝ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΕΙΤΑΙ Η ΑΝΑΛΟΓΙΑ ΝΙΚΕΛΙΟ:ΔΙΘΕΙΟΛΙΚΟ:ΔΙΑΜΙΝΗ 1:1:2, ΕΝΩ ΓΙΑ ΤΟΝ CU(II) ΔΕ ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΤΑΙ ΠΑΡΟΜΟΙΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ. ΑΠΟ ΤΗΝ ΑΛΛΗ ΠΛΕΥΡΑ, ΚΑΙ ΤΑ ΔΥΟ ΜΕΤΑΛΛΙΚΑ ΙΟΝΤΑ ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΥΝ ΜΙΚΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑΟΠΟΤΕ ΓΙΝΕΤΑΙ ΧΡΗΣΗ ΤΗΣ ΤΕΤΡΑΜΙΝΗΣ, TRIEN, ΩΣ ΠΟΛΙΚΟ ΜΟΡΙΟ. Ο ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΕΓΙΝΕ ΜΕ ΜΑΓΝΗΤΙΚΕΣ ΜΕΤΡΗΣΕΙΣ, ΜΕΛΕΤΗ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΩΝ ΙR. Η ΚΡΥΣΤΑΛΛΙΚΗ ΔΟΜΗ 4 ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΔΙΕΥΚΡΙΝΙΣΘΗΚΕ ΜΕ ΠΕΡΙΘΛΑΣΗ ΑΚΤΙΝΩΝ-Χ ΚΑΙ ΕΠΙΒΕΒΑΙΩΣΕ ΟΤΙ ΤΑ 1,1-ΔΙΔΕΙΟΛΙΚΑ ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΥΝ ΤΕΤΡΑΜΕΛΕΙΣ ΧΗΛΙΚΟΥΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥΣ ΚΑΙ ΟΤΙ ΤΑ ΧΡΩΜΟΦΟΡΑ ΜΝ_2S_2 ΚΑΙ MS_4 ΕΙΝΑΙ ΕΠΙΠΕΔΑ ΤΕΤΡΑΓΩΝΙΚΑ.