ΜΕΛΕΤΗ ΤΩΝ ΣΤΟΙΧΕΙΩΔΩΝ ΧΗΜΙΚΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ O (^3P) + BR2 ΚΑΙ O (^3P) + BRCL ΜΕ ΤΗ ΜΕΘΟΔΟ ΤΩΝ ΚΛΑΣΣΙΚΩΝ ΤΡΟΧΙΩΝ

Abstract

ΕΓΙΝΕ ΜΕΛΕΤΗ ΤΟΥ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΥ ΤΩΝ ΟΜΟΛΟΓΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΜΕΤΑΞΥ ΑΤΟΜΩΝ ΟΞΥΓΟΝΟΥ ΣΤΗΒΑΣΙΚΗ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΚΑΙ ΜΟΡΙΩΝ BR2 ΚΑΙ BRCL ΜΕ ΤΗ ΜΕΘΟΔΟ ΤΩΝ ΚΛΑΣΣΙΚΩΝ ΤΡΟΧΙΩΝ,ΚΑΘΩΣ ΚΑΙ ΤΗΣ ΔΥΝΑΜΙΚΗΣ ΑΥΤΩΝ ΣΕ ΣΧΕΣΗ ΜΕ ΤΗΝ ΑΡΧΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ ΕΝΕΡΓΕΙΑ. ΤΑ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΤΩΝ ΤΡΟΧΙΩΝ ΔΕΙΧΝΟΥΝ ΟΤΙ Η ΜΕΓΑΛΗ ΔΡΑΣΤΗΚΟΤΗΤΑ ΤΟΥ ΣΥΣΤΗΜΑΤΟΣ O + BRCL ΠΟΥ ΠΑΡΑΤΗΡΗΘΗΚΕ ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΑ ΣΕ ΑΝΤΙΘΕΣΗ ΜΕ ΤΟ ΥΨΗΛΟ ΔΥΝΑΜΙΚΟ ΙΟΝΙΣΜΟΥ ΤΟΥ BRCL, ΕΧΕΙ ΣΧΕΣΗ ΜΕ ΤΟ ΕΙΔΟΣ ΤΟΥ ΕΝΔΙΑΜΕΣΟΥ ΣΥΜΠΛΟΚΟΥ ΠΟΥ ΠΑΡΑΤΗΡΕΙΤΑΙ ΣΤΟ ΣΥΣΤΗΜΑ ΑΥΤΟ. ΤΟ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑ ΑΥΤΟ ΕΠΙΒΕΒΑΙΩΝΕΤΑΙ ΚΑΙ ΑΠΟ ΤΗΝ ΕΦΑΡΜΟΓΗ ΤΗΣ ΘΕΩΡΙΑΣ RRKM - AM ΠΟΥ ΠΕΡΙΓΡΑΦΕΙ ΙΚΑΝΟΠΟΙΗΤΙΚΑ ΤΗΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ O + BRCL -> OBR + CL, ΕΝΩ ΤΟ ΑΝΤΙΘΕΤΟ ΣΥΜΒΑΙΝΕΙ ΓΙΑ ΤΗΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ O + BR2 -> OBR + BR. ΕΠΙΣΗΣ ΠΑΡΑΤΗΡΗΘΗΚΑΝ ΣΗΜΑΝΤΙΚΕΣ ΣΤΙΣ ΔΥΟ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΣΤΗΝ ΕΝΕΡΓΟ ΔΙΑΤΟΜΗ ΚΑΙ ΣΤΗΝ ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΓΩΝΙΑΚΗΣ ΚΑΙ ΕΝΕΡΓΕΙΑΚΗΣ ΚΑΤΑΝΟΜΗΣ ΤΩΝ ΠΡΟΙΟΝΤΩΝ ΣΕ ΣΧΕΣΗ ΜΕ ΤΗΝ ΑΡΧΙΚΗ ΚΙΝΗΤΙΚΗ ΕΝΕΡΓΕΙΑ.

THE QUASI - CLASSICAL TRAJECTORY APPROACH IS EMPLOYED TO STUDY THE MECHANISM OF THE HOMOLOGOUS REACTIONS OF GROUND STATE OXYGEN ATOMS WITH BR2 AND BRCL MOLECULES AND THE DEPENDENCE OF THEIR DYNAMICS ON INITIAL RELATIVE KINETIC ENERGY. THE TRAJECTORY RESULTS SUGGEST THAT THE HIGHER REACTIVITY OF THE SYSTEM O +BRCL OBSERVED EXPERIMENTALY, CONTRARY TO WHAT WOULD BE EXPECTED ON THE BASIS OF THE HIGHER IONIZATION POTENTIAL OF BRCL, IS CONSISTENT WITH COMPLEX TYPE DYNAMICS OPERATING THIS SYSTEM. THE ARGUEMENT IS SUPPORTED BY THE APPLICATION OFRRKM - AM THEORY WHICH APPEAR TO DESCRIBE SATISFACTORILY THE O + BRCL -> OBR + CL REACTION BUT NOT THE REACTION O +BR2 -> OBR + BR. THE VARIATION IN REACTIVE CROSS SECTIONS, ANGULAR DISTRIBUTIONS AND PRODUCT TRANSLATIONAL ENERGY IS EXAMINED AS A FUNCTION OF THE INITIAL COLLISIM ENERGY AND INTERESTING DIFFERENCES ARE UNDERLINED