Διαστέρεο- και εναντιοεκλεκτική σύνθεση υψηλής απόδοσης β- και β,γ-διυποκατεστημένων δ-κετοεστέρων μέσω της αντίδρασης προσθήκης Michael με την βοήθεια των SAMP-/RAMP-υδραζονών

Περίληψη

Στην παρούσα εργασία, αναπτύχθηκαν γενικά μέθοδοι ασύμμετρης σύνθεσης για τη διαστερεο- και εναντιοεκλεκτική σύνθεση β- και β,γ-διυποκατεστημένων δ-κετοεστέρων καθώς και παραγώγων γ-οξο-α-αμινοξέων. H ασύμμετρη σύνθεση των παραπάνω ενώσεων επετεύχθη μετά από προσθήκη SAMP-ή RAMP υδραζονών σε trans-α,β-ακόρεστους εστέρες. Η απόλυτη διαμόρφωση τους προσδιορίστηκε πολωσιμετρικά μετά τη μετατροπή τους σε γνωστά δ-κετοκαρβοξυλικά οξέα. Σε όλες τις περιπτώσεις, ελήφθησαν οι (R)-διαμορφωμένοι δ-κετοεστέρες. Όταν χρησιμοποιήθηκε μεθυλεστέρας του cis-κροτονικού οξέος, σχηματίστηκαν οι εστέρες με (S) διαμόρφωση (ee=55%). Αποδείχθηκε ότι οι υψηλές έως σχεδόν πλήρεις ασύμμετρες επαγωγές επετεύχθησαν με τη χρήση χειλικών εκδόχων όπως το HMPA και το TMEDA. Επιπλέον, αποδείχθηκε ότι με την εναλλαγή των εκδόχων από TMEDA σε HMPA ή εναλλαγή ιόντων λιθίου από μαγνήσιο ή χαλκό οδήγησαν σε αντιστροφή της syn/anti-διαμόρφωσης. Ο προσδιορισμός της απόλυτης διαμόρφωσης πραγματοποιήθηκε με ανάλυση κρυστα ...
περισσότερα

Περίληψη σε άλλη γλώσσα

In the present work, asymmetric synthetic methods were generally developed for the diastereo- and enantioselective synthesis of β- and β,γ-disubstituted δ-ketoesters and γ-oxo-α-amino acid derivatives. The asymmetric synthesis of the above compounds was achieved by addition of SAMP- or RAMP-hydrazones to trans-α,β-unsaturated esters. Their absolute conformation was determined polarimetrically after their conversion to known δ-ketocarboxylic acids. In all cases, the (R)-configured δ-ketoesters were obtained. When cis-crotonic acid methyl ester was used, the esters with (S) configuration were formed (ee=55%). It was shown that high to almost complete asymmetric inductions were achieved with the use of chelating reagents such as HMPA or TMEDA. Furthermore, it was also shown that switching the chelating reagents from TMEDA to HMPA or switching the lithium ions to magnesium the reversal configured diastereomers were obtained. The determination of the absolute conformation was performed by X ...
περισσότερα

Όλα τα τεκμήρια στο ΕΑΔΔ προστατεύονται από πνευματικά δικαιώματα.

Διεύθυνση Handle
http://hdl.handle.net/10442/hedi/58839
ND
58839
Εναλλακτικός τίτλος
High diastero- and enantioselective synthesis of β, and β,γ-disubstituted δ-ketoesters by Michael addition with SAMP-/RAMP-hydrazones
Hochdiastereo- und enantioselektive synthese von β- und β,γ-disubstituierten δ-ketoestern durch Michael-addition via SAMP-/RAMP-hydrazone
Συγγραφέας
Παπαδόπουλος, Κυριάκος (Πατρώνυμο: Ηρακλής)
Ημερομηνία
1986
Ίδρυμα
Rheinischen Friedrich-Wilhelms Universitat zu Bonn. Mathematisch - Naturwissenschaftlichen Facultat
Εξεταστική επιτροπή
Enders Dieter
Steglich Wolfang
Επιστημονικό πεδίο
Φυσικές ΕπιστήμεςΧημεία ➨ Οργανική χημεία
Λέξεις-κλειδιά
Aσύμμετρη σύνθεση οργανικών ενώσεων
Χώρα
Γερμανία
Γλώσσα
Γερμανικά
Άλλα στοιχεία
πιν., σχημ., γραφ.
Στατιστικά χρήσης
ΠΡΟΒΟΛΕΣ
Αφορά στις μοναδικές επισκέψεις της διδακτορικής διατριβής για την χρονική περίοδο 07/2018 - 07/2023.
Πηγή: Google Analytics.
ΞΕΦΥΛΛΙΣΜΑΤΑ
Αφορά στο άνοιγμα του online αναγνώστη για την χρονική περίοδο 07/2018 - 07/2023.
Πηγή: Google Analytics.
ΜΕΤΑΦΟΡΤΩΣΕΙΣ
Αφορά στο σύνολο των μεταφορτώσων του αρχείου της διδακτορικής διατριβής.
Πηγή: Εθνικό Αρχείο Διδακτορικών Διατριβών.
ΧΡΗΣΤΕΣ
Αφορά στους συνδεδεμένους στο σύστημα χρήστες οι οποίοι έχουν αλληλεπιδράσει με τη διδακτορική διατριβή. Ως επί το πλείστον, αφορά τις μεταφορτώσεις.
Πηγή: Εθνικό Αρχείο Διδακτορικών Διατριβών.