ΑΙΘΕΡΙΚΕΣ ΠΥΡΙΔΙΝΙΚΕΣ ΚΑΙ ΑΙΘΥΛΕΝΟΔΙΑΜΙΝΙΚΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ ΤΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΑΛΟΓΟΝΟΞΕΩΝ ΤΟΥ ΝB ΚΑΙ ΤΟΥ ΤA(V)

Abstract

THE PRESENT DISSERTATION CONCERNS THE PREPARATION AND ISOLATION SOME OF THE HALOGEN ACIDS OF NIOBIUM (V) AND TANTALUM (V) INTHE FORM OF THEIR COMPLEX SALTS WITH ORGANIC BASES SUCH AS DIETHYLETHER, PYRIDINE AND ETHYLENEDIAMINE. EIGHTEEN(18) NEW COMPLEX COMPOUNDS OF THE GENERAL TYPES HMCL6.NL AND HMX5Y.NL (M=NB,TA;, X=FCL; Y=CR,BR; L=DIETHYLETHER, PYRIDINE, ETHYLENEDIAMINE N=2,3,4) XAVE BEEN PREPARED AND ANALYZED BY QUANTITATIVE ANALYSIS. ON THE BASIS OF THE EXPERIMENTAL DATA OBTAINED IN THE PRESENT STUDY THE FOLLOWING CHEMICAL FORMULAE ARE PROPOSED FOR THE PREPARED COMPLEX HALOGEN ACIDS. THE PHYSICAL AND CHEMICAL PROPERTIES OF THESE COMPOUNDS HAVE BEEN DETERMINED BY THE PHYSICOCHEMICAL MEASUREMENTS AND STUDIES SUCH AS THERMAL ANALYSIS, MAGNETIC STUDIES, X-RAY DIFFRACTION DATA AND INFRARED SPECTROSCOPY. EXPERIMENTAL RESULTS ON ALL THESE STUDIES ARE DISCUSSED IN TERMS OF THE MOST PROBABLE STRUCTURE OF THE NEW COMPOUNDS. IR SPECTRA INDICATE THAT OCTAHEDRAL [MCL6]- AND [MX5Y]-ANIONS ARE PRESENT IN THE SOLID PYRIDINE COMPLEXES. THE DATA OF THESE COMPOUNDS ARE COMPATIBLE WITH AND LEND SUPPORT TO, OUTER SPHERES COMPRISING (N-H...N)+ GROUPS. FOR THE ETHYLENEDIAMINATES HYDROGEN BOUNDED POLYMERIC STRUCTRURES ARE PROPOSED, WITH THE PARTICIPATION OF ETHYLENEDIAMINE IN THE COORDINATION SPHERE.

Η ΠΑΡΟΥΣΑ ΔΙΑΤΡΙΒΗ ΠΕΡΙΛΑΜΒΑΝΕΙ ΤΗΝ ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΤΗΝ ΑΠΟΜΟΝΩΣΗ ΜΕΡΙΚΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΑΛΟΓΟΝΟΞΕΩΝ ΤΟΥ ΝΙΟΒΙΟΥ (V) ΚΑΙ ΤΟΥ ΤΑΝΤΑΛΙΟΥ (V) ΥΠΟ ΜΟΡΦΗΝ ΑΛΑΤΩΝ ΤΟΥΣ ΜΕΟΡΓΑΝΙΚΕΣ ΒΑΣΕΙΣ ΟΠΩΣ Ο ΔΙΑΙΘΥΛΕΘΑΙΡΑΣ Η ΠΥΡΙΔΙΝΗ ΚΑΙ Η ΑΙΘΥΛΕΝΟΔΙΑΜΙΝΗ. ΔΕΚΑΟΧΤΩ(18) ΝΕΕΣ ΣΥΜΠΛΟΚΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ HMCL6.NL ΚΑΙ HMY5Y.NL (ΟΠΟΥ Μ=ΝB,TA X=F,CL, Y=CL,BR, L=ΔΙΑΙΘΥΛΑΙΘΕΡΑΣ, ΠΥΡΙΔΙΝΗ, ΑΙΘΥΛΑΙΝΟΔΙΑΜΙΝΗ ΚΑΙ N=2,3,4) ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΤΗΚΑΝ ΚΑΙ ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΤΗΚΑΝ ΜΕ ΠΟΣΟΤΙΚΗ ΑΝΑΛΥΣΗ. ΜΕ ΒΑΣΗ ΤΑ ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΑ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΠΟΥ ΠΡΟΚΥΨΑΝ Σ'ΑΥΤΗ ΤΗΝ ΑΝΑΛΥΣΗ, ΠΡΟΤΕΙΝΟΝΤΑΙ ΟΙ ΑΚΟΛΟΥΘΟΙΜΟΡΙΑΚΟΙ ΤΥΠΟΙ ΓΙΑ ΤΑ ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΘΕΝΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΑΛΟΓΟΝΟΞΕΑ. ΟΙ ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΟΙ ΧΗΜΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΑΥΤΩΝ ΤΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΤΗΚΑΝ ΜΕ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΙΚΕΣ ΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΚΑΙ ΜΕΛΕΤΕΣ ΟΠΩΣ ΘΕΡΜΙΚΗ ΑΝΑΛΥΣΗ, ΜΑΓΝΗΤΟΧΗΜΙΚΗ ΜΕΛΕΤΗ, ΚΡΥΣΤΑΛΛΟΓΡΑΦΙΚΗ ΜΕΛΕΤΗ ΚΑΙ ΥΠΕΡΥΘΡΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ. ΤΑ ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΑ ΔΕΔΟΜΕΝΑ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΟΥΝΤΑΙ ΓΙΑ ΤΟΝ ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟ ΤΟΥ ΠΙΘΑΝΟΤΕΡΟΥ ΣΥΝΤΑΚΤΙΚΟΥ ΤΥΠΟΥ ΚΑΙ ΤΗΣ ΣΤΕΡΕΟΧΗΜΙΚΗΣ ΔΟΜΗΣ ΤΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ. ΟΙ ΜΕΛΕΤΕΣ ΤΟΥ ΙR ΦΑΣΜΑΤΟΣ ΥΠΟΔΗΛΩΝΟΥΝ ΤΗΝ ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΤΩΝ ΟΚΤΑΕΔΡΙΚΩΝ ΑΝΙΟΝΤΩΝ [MCL6]- , [MX5Y]- ΣΤΑ ΣΤΕΡΕΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΗΣ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ. ΑΥΤΑ ΤΑ ΑΝΙΟΝΤΑ ΣΥΖΕΥΓΝΥΟΝΤΑΙ ΚΑΙ ΣΤΑΘΕΡΟΠΟΙΟΥΝΤΑΙ ΑΠΟ ΤΙΣ ΟΜΑΔΕΣ(Ν-Η...Ν)+ ΠΟΥ ΒΡΙΣΚΟΝΤΑΙ ΣΤΙΣ ΕΞΩΤΕΡΙΚΕΣ ΣΦΑΙΡΕΣ ΤΟΥ ΣΥΜΠΛΟΚΟΥ. ΓΙΑ ΤΑ ΑΙΘΥΛΕΝΟΔΙΑΜΙΝΙΚΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΠΡΟΤΕΙΝΕΤΑΙ ΠΟΛΥΜΕΡΗΣ ΔΟΜΗ ΜΕ ΓΕΦΥΡΕΣ ΥΔΡΟΓΟΝΟΥ ΚΑΙ ΕΝΤΑΞΗ ΑΙΘΥΛΕΝΟΔΙΑΜΙΝΗΣ ΣΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ.