ΗΛΕΚΤΡΟΚΑΤΑΛΥΤΙΚΗ ΑΝΑΓΩΓΗ ΝΙΤΡΟ, ΝΙΤΡΩΔΟ ΕΝΩΣΕΩΝ ΚΑΙ ΟΞΙΜΩΝ ΠΑΝΩ ΣΕ ΗΛΕΚΤΡΟΔΙΑ ΛΕΥΚΟΧΡΥΣΟΥ ΜΟΡΦΟΠΟΙΗΜΕΝΑ ΜΕ ΥΠΟΤΑΣΙΚΑ ΠΡΟΣΑΤΟΜΑ ΒΑΡΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΩΝ

Abstract

PLATINUM UPD MODIFIED ELECTRODES (PT/M(OPD), WHERE M=TI, PB, BI) HAVE BEEN USEDTO STUDY ELECTROREDUCTION OF HETEROCYCLIC NITRO COMPOUNDS AND OXIMES. THE MAINPURPOSE OF THIS STUDY IS TO ELUCIDATE THE KINETICS, AND MECHANISMS OF THE REDUCTION PROCESSES OF 2- NITRO AND 4-NITROIMIDARDE, 3-NITRO-1H-1,2,4-TRIA 4- NITROQUINDINE- N-OXIDE, O-BENZOQUINONE DIOXIME, 1,2-NAPTHOQUINONE DIOXIME, 1,4- NAPHTHOQUINONE DIOXIME, TETRAOXIME 1-CYCLOEXEN- 3,4,5,6-TETRONE AND 2,4-DINITROSORESORCINOL. IT WAS FOUND THAT TI(OPD), PB(OPD) AND BI(OPD) ADLAYERS ENHANCE THE CATALYTIC ACTIVITY OF PLATINUM. THESE UNDERPOTENTIAL DEPOSITS LOWER THE OVERPOTENTIAL OF HETEROCYCLIC NITRO COMPOUNDS REDUCTION RESULTING IN WELL FORMED REDUCTION WAVES. THE ELECTROREDUCTION OF THESE HETEROAROMATIC NITRO COMPOUNDS PROCEEDS VIA AN ECE MECHANISM WITH THE SECOND ELECTROCHEMICAL STEP OCCURING AT LESS NEGATIVE POTENTIALS THAN THE FIRST. THE KINETIC ORIGIN OF THE CURRENTS OBTAINED ON PT/M(OPD) ARE ASCRIBED TO THE DEHYDRATION REACTION OF THE N,N-DIHYDROXYLAMINEINTERMEDIATE. ALSO, THE TI(OPD), PB(OPD) AND BI(OPD) ADATAN LAYERS CATALYSE THE REDUCTION OF DIOXIMES WHICH FOLLOW THE ECECE SEQUENCE. THE COUPLED CHEMICAL REACTIONS OF THIS ECECE MECHANISM CORRESPOND TO THE DEHYDRATION REACTIONS OF THEUNSTABLE HYDROXYLAMINE INTERMEDIATES.

ΣΚΟΠΟΣ ΤΗΣ ΔΙΑΤΡΙΒΗΣ ΕΙΝΑΙ Η ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΕΠΙΔΡΑΣΗΣ ΤΩΝ ΥΠΟΤΑΣΙΚΩΝ ΑΠΟΘΕΜΑΤΩΝ ΒΑΡΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΩΝ ΣΕ ΗΛΕΚΤΡΟΔΙΑ ΛΕΥΚΟΧΡΥΣΟΥ ΣΤΗΝ ΚΑΘΟΔΙΚΗ ΑΝΑΓΩΓΗ ΝΙΤΡΟΕΝΩΣΕΩΝ ΚΑΙ ΟΞΙΜΩΝ. ΕΞΕΤΑΖΕΤΑΙ ΣΥΣΤΗΜΑΤΙΚΑ ΜΕ ΔΙΑΦΟΡΕΣ ΗΛΕΚΤΡΟΧΗΜΙΚΕΣ ΤΕΧΝΙΚΕΣ Ο ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ ΤΗΣ ΗΛΕΚΤΡΟΑΝΑΓΩΓΗΣ ΤΟΥ 2-ΝΙΤΡΟ ΚΑΙ 4-ΝΙΤΡΟΙΜΙΔΑΖΟΛΙΟΥ, ΤΟΥ 3-ΝΙΤΡΟ- 1Η-1,2,4-ΤΡΙΑΖΟΛΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ 4-ΝΙΤΡΟΚΙΝΟΛΙΝΟ-Ν-ΟΞΕΙΔΙΟΥ. ΕΡΕΥΝΩΝΤΑΙ ΕΠΙΣΗΣ ΤΑ ΣΤΑΔΙΑ ΚΑΙ ΤΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ ΑΝΑΓΩΓΗΣ ΤΗΣ ΔΙΟΞΙΜΗΣ ΤΗΣ Ο-ΒΕΝΖΟΚΙΝΟΝΗΣ, ΤΩΝ ΔΙΟΞΙΜΩΝ ΤΗΣ 1,2-ΝΑΦΘΟΚΙΝΟΝΗΣ ΚΑΙ ΤΗΣ 1,4 -ΝΑΦΘΟΚΙΝΟΝΗΣ, ΤΗΣ ΤΕΤΡΑΟΞΙΜΗΣ ΤΗΣ 1-ΚΥΚΛΟΕΞΕΝ-3,4,5,6-ΤΕΤΡΟΝΗΣ ΚΑΙ ΤΗΣ 2,4-ΔΙΝΙΤΡΩΔΟΡΕΣΟΡΚΙΝΗΣ. ΒΡΕΘΗΚΕ ΟΤΙ Η ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΙΟΝΤΩΝ TI+, PB2+, BI3+ ΣΤΟ ΔΙΑΛΥΜΑ ΤΟΥ ΦΕΡΟΝΤΑ ΗΛΕΚΤΡΟΛΥΤΗ ΚΑΤΑΛΥΕΙ ΣΗΜΑΝΤΙΚΑ ΤΗΝ ΑΝΑΓΩΓΗ ΤΩΝ ΕΤΕΡΟΚΥΚΛΙΚΩΝ ΝΙΤΡΟΕΝΩΣΕΩΝ ΠΑΝΩ ΣΕ PT. Η ΚΑΤΑΛΥΣΗ ΑΥΤΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΖΕΤΑΙ ΑΠΟ ΤΗΝ ΕΛΑΤΤΩΣΗ ΤΗΣ ΥΠΕΡΤΑΣΗΣ ΠΟΥ ΕΜΦΑΝΙΖΕΙ Η ΑΝΑΓΩΓΗ ΤΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΑΥΤΩΝ ΚΑΙ ΤΗΝ ΑΥΞΗΣΗ, ΚΑΤΑ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ, ΤΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥ ΟΡΙΚΟΥ ΡΕΥΜΑΤΟΣ. ΒΡΕΘΗΚΕ ΕΠΙΣΗΣ ΟΤΙ ΟΙ ΕΝΩΣΕΙΣΑΥΤΕΣ ΑΚΟΛΟΥΘΟΥΝ ΤΟΥ ECE ΜΗΧΑΝΙΣΜΟ, ΟΠΟΥ ΤΟ ΧΗΜΙΚΟ ΣΤΑΔΙΟ ΕΙΝΑΙ Η ΑΦΥΔΑΤΩΣΗ ΤΟΥ ΕΝΔΙΑΜΕΣΟΥ ΥΔΡΙΤΗ ΤΟΥ ΕΚΑΣΤΟΤΕ ΝΙΤΡΩΔΟ-ΠΑΡΑΓΩΓΟΥ. ΑΝΑΛΟΓΗ ΒΕΛΤΙΩΣΗ ΤΩΝ ΗΛΕΚΤΡΟΚΑΤΑΛΥΤΙΚΩΝ ΙΔΙΟΤΗΤΩΝ ΤΟΥ PT ΕΜΦΑΝΙΖΕΤΑΙ ΚΑΙ ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΑΝΑΓΩΓΗ ΤΩΝ ΟΞΙΜΩΝ ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΥΠΟΤΑΣΙΚΩΝ ΑΠΟΘΕΜΑΤΩΝ ΤΙ, PB, BI. ΟΙ ΔΙΟΞΙΜΕΣ ΑΚΟΛΟΥΘΟΥΝ ΤΟΥ ECECE ΜΗΧΑΝΙΣΜΟ, ΟΠΟΥ ΤΑ ΔΥΟ ΧΗΜΙΚΑ ΣΤΑΔΙΑ ΕΙΝΑΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΑΦΥΔΑΤΩΣΗΣ ΤΩΝ ΕΝΔΙΑΜΕΣΩΝ ΥΔΡΟΞΥΛΑΜΙΝΙΚΩΝ-ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ.