ΜΗΧΑΝΙΣΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΤΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ ΤΟΥ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΟΥ 4-ΦΑΙΝΥΛΟ-1,2, 4-ΤΡΙΑΖΟΛΙΝΟ-3,5-ΔΙΟΝΗ (PTAD) ΜΕ ΟΛΕΦΙΝΕΣ

Περίληψη

ΑΥΤΗ Η ΕΡΕΥΝΗΤΙΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΠΕΡΙΓΡΑΦΕΙ ΜΗΧΑΝΙΣΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΤΟΥ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΟΥ 4-ΦΑΙΝΥΛΟ-1,2,4-ΤΡΙΑΖΟΛΙΝΟ-3,5-ΔΙΟΝΗ (PTAD) ΜΕ ΟΛΕΦΙΝΕΣ. ΤΑ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΜΠΟΡΟΥΝΝΑ ΣΥΝΟΨΙΣΘΟΥΝ ΟΠΩΣ ΠΑΡΑΚΑΤΩ: 1) Η ΣΤΕΡΕΟΕΚΛΕΚΤΙΚΟΤΗΤΑ ΤΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ ΤΟΥ PTADΜΕ ΔΙ-ΤΡΙ- ΚΑΙ ΤΕΤΡΑΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΕΣ ΟΛΕΦΙΝΕΣ ΚΑΘΟΡΙΖΕΤΑΙ ΚΥΡΙΩΣ ΑΠΟ ΑΠΩΣΤΙΚΕΣ,ΜΗ ΔΕΣΜΙΚΕΣ ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΕΙΣ, ΚΑΙ ΑΠΟ ΔΕΣΜΟΥΣ ΥΔΡΟΓΟΝΟΥ ΚΑΙ ΔΕΝ ΕΞΑΡΤΑΤΑΙ ΑΠΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΟΥΣ ΠΑΡΑΓΟΝΤΕΣ 'Η ΕΝΕΡΓΕΙΑΚΑ ΦΡΑΓΜΑΤΑ ΠΕΡΙΣΤΡΟΦΗΣ ΤΩΝ ΑΛΚΥΛΟΜΑΔΩΝ ΤΟΥΑΛΚΕΝΙΟΥ, ΟΠΩΣ ΑΝΑΦΕΡΘΗΚΕ ΠΡΟΣΦΑΤΑ ΣΤΗ ΒΙΒΛΙΟΓΡΑΦΙΑ. 2) ΠΑΓΙΔΕΥΣΗ ΤΟΥ ΕΝΔΙΑΜΕΣΟΥ ΔΙΑΖΙΡΙΔΙΝΙΚΟΥ ΙΜΙΔΙΟΥ (ΑΙ) ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΤΟΥ PTAD ΜΕ ΟΛΕΦΙΝΕΣ ΣΕ ΜΕΘΑΝΟΛΗ ΚΑΙ ΣΤΕΡΕΟΧΗΜΙΚΗ ΜΕΛΕΤΗ ΤΩΝ ΠΡΟΙΟΝΤΩΝ ΠΑΓΙΔΕΥΣΗΣ, ΠΙΣΤΟΠΟΙΕΙ ΟΤΙ ΥΠΑΡΧΕΙ ΔΙΑΤΗΡΗΣΗ ΤΗΣ ΣΤΕΡΕΟΧΗΜΕΙΑΣ ΤΩΝ ΑΝΤΙΔΡΟΝΤΩΝ, ΓΕΓΟΝΟΣ ΠΟΥ ΑΠΟΚΛΕΙΕΙ ΙΣΟΜΕΡΙΣΜΟ 'Η ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟ ΚΑΡΒΟΚΑΤΙΟΝΤΩΝ ΣΤΑ ΠΡΟΤΕΙΝΟΜΕΝΑ ΕΝΔΙΑΜΕΣΑ ΑΥΤΗΣ ΤΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ. 3) ΕΝΤΡΟΠΙΚΟΣ ΕΛΕΓΧΟΣ ΤΗΣ ΕΚΛΕΚΤΙΚΟΤΗΤΑΣ ΤΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ ΤΟΥ PTAD ΜΕ ΟΛΕΦΙΝΕΣ ΣΕ ΔΙΑΛΥΤΗ ΜΕΘΑΝΟΛΗ, ΠΟΥ ΣΥΝΗΓΟΡΕΙ ΣΤΗΝ ΥΠΑΡΞΗ ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗΣ ...
περισσότερα

Περίληψη σε άλλη γλώσσα

IN THE COURSE OF THIS RESEARCH, THE ENE REACTION OF 4-PHENYL- 1,2,4-TRIAZOLINE-3, (PTAD) WITH ALKENES, TRAPPING EXPERIMENTS, PRIMARY AND SECONDARY ISOTOPE EFFECTS HAVE BEEN STUDIED. THE MAJOR FINDINGS ARE THE FOLLOWING: 1) PTAD REACTS WITH UNSYMMETRICAL CIS- AND TRANS-ALKENES WITH REGIOSELECTIVE DOUBLE- BOND FORMATION AT THE LARGER ALKYL GROUP. 2) THE REACTION WITH TETRASUBSTITUTED ALKENES WAS FOUND TO FAVOR HYDROGEN ABSTRACTION FROM THE ALKYL GROUP THAT IS GEMINAL TO THE LARGER SUBSTITUENT OF THE DOUBLE BOND. 3) ELECTRONIC EFFECTS OR ROTATIONAL ENERGY BARRIERS OF THE ALKYL SUBSTITUENTS OF THE DOUBLE BOND APPEAR TO HAVE ALMOST NO EFFECT. 4) SYN ADDITION OF PTAD TO TRISUBSTITUTED ALKENES. 5) INTERCEPTION OF THE PROPOSED DIAZIRIDINIUM IMIDE INTERMEDIATE (A.I.) IN THE REACTION OF ISOMERIC ALKENES WITH PTAD IN METHANOL SHOWS RETENTION OF STEREOCHEMISTRY AND EXCLUDES ISOMERIZATION OF THE REACTANTS OR THE FORMATION OF OPEN CARBOCATION, 6) ENTROPIC CONTROL OF THE SELECTIVITY IN THE REACTION O ...
περισσότερα
Η διατριβή αυτή δεν είναι ακόμα διαθέσιμη ηλεκτρονικά
DOI
10.12681/eadd/2141
Διεύθυνση Handle
http://hdl.handle.net/10442/hedi/2141
ND
2141
Εναλλακτικός τίτλος
MECHANISTIC STUDIES OF THE REACTION OF THE ELECTROFILE 4-PHENYL-1,2,4- TRIAZOLINE-3,5-DIONE (PTAD) WITH ALKENES
Συγγραφέας
Ελεμές, Ιωάννης
Ημερομηνία
1990
Ίδρυμα
Πανεπιστήμιο Κρήτης. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Εξεταστική επιτροπή
ΟΡΦΑΝΟΠΟΥΛΟΣ ΜΙΧΑΗΛ
ΚΑΤΕΡΙΝΟΠΟΥΛΟΣ ΧΑΡΑΛΑΜΠΟΣ
ΣΤΕΦΑΝΟΥ ΕΥΡΙΠΙΔΗΣ
ΝΤΑΗΣ ΦΩΤΙΟΣ
ΚΟΥΤΣΟΛΕΛΟΣ ΑΘΑΝΑΣΙΟΣ
Επιστημονικό πεδίο
Φυσικές ΕπιστήμεςΧημεία
Λέξεις-κλειδιά
4-ΦΑΙΝΥΛΟ-1,2,4-ΤΡΙΑΖΟΛΙΝΟ-3,5-ΔΙΟΝΗ (PTAD); ΔΙΑΖΙΡΙΔΙΝΙΚΟ ΙΜΙΔΙΟ, ΕΝΔΙΑΜΕΣΟ; ΕΝΕ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ; ΙΣΟΤΟΠΙΚΑ ΦΑΙΝΟΜΕΝΑ; ΜΕΤΑΒΑΤΙΚΗ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ; Στερεοεκλεκτικότητα
Χώρα
Ελλάδα
Γλώσσα
Ελληνικά
Άλλα στοιχεία
234 σ.
Στατιστικά χρήσης
ΠΡΟΒΟΛΕΣ
Αφορά στις μοναδικές επισκέψεις της διδακτορικής διατριβής για την χρονική περίοδο 07/2018 - 07/2023.
Πηγή: Google Analytics.
ΞΕΦΥΛΛΙΣΜΑΤΑ
Αφορά στο άνοιγμα του online αναγνώστη για την χρονική περίοδο 07/2018 - 07/2023.
Πηγή: Google Analytics.
ΜΕΤΑΦΟΡΤΩΣΕΙΣ
Αφορά στο σύνολο των μεταφορτώσων του αρχείου της διδακτορικής διατριβής.
Πηγή: Εθνικό Αρχείο Διδακτορικών Διατριβών.
ΧΡΗΣΤΕΣ
Αφορά στους συνδεδεμένους στο σύστημα χρήστες οι οποίοι έχουν αλληλεπιδράσει με τη διδακτορική διατριβή. Ως επί το πλείστον, αφορά τις μεταφορτώσεις.
Πηγή: Εθνικό Αρχείο Διδακτορικών Διατριβών.