ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΑΡΣΕΝΙΚΟΥ ΚΑΙ ΣΥΝΘΕΣΗ ΑΡΣΟΝΟΛΙΠΙΔΙΩΝ

Abstract

ARSONOLIPIDS, BEING ANALOGS OF PHOSPHONOLIPIDS, ARE EXPECTED TO BE OF BIOCHEMICAL INTEREST. THE FORMATION OF THE C-AS BOND WAS ESTABLISHED BY THE MEYER REACTION. UNSUCCESSFUL ATTEMPTS WERE MADE TO IMPROVE THE MEYER REACTION BY USING (BU4N)3ASO3 INSTEAD OF NA3ASO3. THE TERNARY SYSTEM H20-H3ASO3- WAS STUDIED, AND UNDER THE GIVEN EXPERIMENTAL CONDITIONS IT WAS FOUND THAT NO (BU4N)3ASO3 IS FORMEDBUT CLATHRATE HYDRATES OF THE TYPE BU4NOH. XH2O. FOR THE BU4N+ DETERMINATION ANEW NEPHELOMETRIC METHOD WAS DEVELOPED. EPOXIDATION HYDROXYLATION OF ALLYLARSONIC ACID DID NOT GIVE THE EXPECTED PRODUCTS IN SYNTHETICALLY USEFUL YIELDS. THEKEY INTERMEDIATE 1,2-DIHYDROXY-PROPYL-3-ARSO ACID (DPAH2), WAS SYNTHESIZED FROM 1-CHLORO-2,3-DIHYDROXY-PROPANE AND NA3ASO3, AFTER THE MECHANISM OF THE REACTION HAS BEEN ELUCIDATED. NEXT, SALTS OF DPAH2 WERE SYNTHESIZED AND CHARACTERIZED. PRELIMINARY ACYLATIONS OF DPAH2 AND ITS BU4N+ SALT REVEALED THAT THE C-AS BOND WAS NOT STABLE AND THEREFORE THE MECHANISM OF THE DECOMPOSITION OF ALKYLARSONIC ACIDS BY ACYLATING AGENTS HAS BEEN STUDIED. THE SYNTHESIS OF THREE ARSONOLIPIDS (1,2-DIACYL-PROPYL-3 -ARSONIC ACIDS WHERE ACYL=MYRISTOYL, PALMITOYL AND STEAROYL) WAS ACHIEVED BY ACYLATING DPAH(BU4N) WITH FATTY ACID ANHYDRIDES IN THE PRESENCE OF PYRIDINE. FINALLY, ACID SALTS OF THESE ARSONOLIPIDS WITH MONOVALENT AND DIVALENT CATIONS WERE SYNTHESIZED AND CHARACTERIZED

ΤΑ ΑΡΣΟΝΟΛΙΠΙΔΙΑ ΩΣ ΑΝΑΛΟΓΑ ΤΩΝ ΦΩΣΦΟΝΟΛΙΠΙΔΙΩΝ ΑΝΑΜΕΝΕΤΑΙ ΝΑ ΕΧΟΥΝ ΣΗΜΑΝΤΙΚΟ ΒΙΟΧΗΜΙΚΟ ΕΝΔΙΑΦΕΡΟΝ. Η ΔΗΜΙΟΥΡΓΙΑ ΤΟΥ ΔΕΣΜΟΥ C- AS ΣΤΗΡΙΧΘΗΚΕ ΣΤΗΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ MEYER. ΠΡΟΣΠΑΘΕΙΕΣ ΒΕΛΤΙΩΣΕΩΣ ΤΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΣ ΑΥΤΗΣ ΜΕ ΧΡΗΣΗ (BU4N)3ASO3 ΑΝΤΙ ΤΟΥNA3ASO3 ΗΤΑΝ ΑΝΕΠΙΤΥΧΕΙΣ. ΜΕΛΕΤΗ ΤΟΥ ΤΡΙΓΩΝΟΥ ΤΩΝ ΦΑΣΕΩΝ ΣΤΟ ΣΥΣΤΗΜΑ H20- H3ASO3-BU4NOH ΕΔΕΙΞΕ, ΟΤΙ ΚΑΤΩ ΑΠΟ ΤΙΣ ΔΕΔΟΜΕΝΕΣ ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΕΣ ΣΥΝΘΗΚΕΣ ΔΕΝ ΣΧΗΜΑΤΙΖΕΤΑΙ (BU4N)3ASO3 ΑΛΛΑ ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΝΤΑΙ ΕΝΩΣΕΙΣ ΕΓΚΛΩΒΙΣΜΟΥ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ BU4NOH.XH2O. ΑΝΑΠΤΥΧΘΗΚΕ ΝΕΦΕΛΟΜΕΤΡΙΚΗ ΜΕΘΟΔΟΣ ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΥ ΤΟΥ BU4N+. ΕΠΟΞΕΙΔΩΣΗ 'Η/ΚΑΙ ΥΔΡΟΞΥΛΙΩΣΗ ΤΟΥ ΑΛΛΥΛΟΑΡΣΟΝΙΚΟΥ ΟΞΕΟΣ ΔΕΝ ΕΔΩΣΕ ΤΑ ΕΠΙΘΥΜΗΤΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ ΣΕ ΣΥΝΘΕΤΙΚΑ ΧΡΗΣΙΜΕΣ ΑΠΟΔΟΣΕΙΣ. Η ΕΝΩΣΗ ΚΛΕΙΔΙ 1,2-ΔΙΥΔΡΟΞΥ-ΠΡΟΠΥΛ- 3-ΑΡΣΟΝΙΚΟ ΟΞΥ (DPAH2) ΣΥΝΤΕΘΗΚΕ ΜΕ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΤΟΥ 1-ΧΛΩΡΟ-2,3- ΔΙΥΔΡΟΞΥΠΡΟΠΑΝΙΟ ΜΕ NA3ASO3, ΜΕΤΑ ΑΠΟΜΕΛΕΤΗ ΤΟΥ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΥ ΤΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΣ. ΑΚΟΛΟΥΘΗΣΕ ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΜΕΛΕΤΗ ΑΛΑΤΩΝ ΤΟΥ ΑΡΣΟΝΙΚΟΥ ΑΥΤΟΥ ΟΞΕΟΣ. ΠΡΟΚΑΤΑΡΤΙΚΑ ΠΕΙΡΑΜΑΤΑ ΑΚΥΛΙΩΣΕΩΣ ΤΟΥ DPAH2 KAI TOY META BU4N+ ΑΛΑΤΟΣ ΤΟΥ, ΕΔΕΙΞΑΝ ΔΙΑΣΠΑΣΗ ΤΟΥ ΔΕΣΜΟΥ C-AS ΚΑΙ ΟΔΗΓΗΣΑΝ ΣΤΗ ΜΕΛΕΤΗ ΤΟΥ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΥ ΤΗΣ ΔΙΑΣΠΑΣΕΩΣ ΤΩΝ ΑΛΚΥΛΑΡΣΟΝΙΚΩΝ (1,2-ΔΙΑΚΥΛΟ-ΠΡΟΠΥΛ-3-ΑΡΣΟΝΙΚΑΟΞΕΑ ΟΠΟΥ ΑΚΥΛΟ=ΜΥΡΙΣΤΟΥΛ, ΠΑΛΜΙΤΟΥΛ ΚΑΙ ΣΤΕΑΡΟΥΛ) ΕΓΙΝΕ ΔΥΝΑΤΗ ΜΕ ΑΚΥΛΙΩΣΗ ΤΟΥ ΑΛΑΤΟΣ DPAH(BU4N) ΑΠΟ ΤΟΥΣ ΑΝΥΔΡΙΤΕΣ ΤΩΝ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΩΝ ΟΞΕΩΝ ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ. ΤΕΛΟΣ, ΑΚΟΛΟΥΘΗΣΕ ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΜΕΛΕΤΗ ΜΕΡΙΚΩΝ ΟΞΙΝΩΝ ΑΛΑΤΩΝ ΤΩΝ ΤΡΙΩΝ ΑΥΤΩΝ ΑΡΣΟΝΟΛΙΠΙΔΙΩΝ ΜΕ ΑΝΟΡΓΑΝΑ ΚΑΤΙΟΝΤΑ (ΜΟΝΟΣΘΕΝΗ ΚΑΙ ΔΙΣΘΕΝΗ).