Η ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ RAMAN ΣΤΗ ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΜΙΚΡΟΔΟΜΗΣ ΜΙΓΜΑΤΩΝ ΜΕΤΑΛΛΩΝ ΜΕ ΤΗΓΜΑΤΑ ΑΛΑΤΩΝ

Abstract

RAMAN SPECTRA OF LIQUID MIXTURES OF HG-HGX2 (X=F,CL,BR,I) AND OF CD-CEL-CELX2 AND CEL-CD(ALX4)2 (X=CL,BR,I) WITH METAL MOLE FRACTIONS UP TO 0.30 FOR THE MERCURY SYSTEMS AND EXCESS OF METAL FOR THE CADMIUM SYSTEMS HAVE BEEN MEASURED AT 500-900 K. EXPERIMENTAL DIFFICULTIES ARISING FROM THE DARKED COLORED MIXTURES WERE OVERCOME BY BACKSCATTERING TECHNIQUES AND THE USE OF THE RED KR+ LASER LINES.THE DISSOLUTION OF HG IN HGX2 AND IN MIXED HGXX' (X,X=F,CL,BR,I) MELTS GAVE RISE TO NEW RAMAN BANDS WHICH WERE ASSIGNED TO METAL-METAL VIBRATIONS. THE FREQUENCIES OF THESE BANDS EXHIBIT A RED SHIFT AS THE FLUORIDE IS SUBSTITUTED BY CHLORIDE, BROMIDE AND IODIDE. THE DATA INDICATE THAT THE DISSOLUTION OF HG IN "MOLECULAR" LIKE HGX2 MELTS FORMS LINEAR TETRATOMIC MOLECULAR SUBHALIDES HG2X2 AND HG2XX'. RAMAN SPECTRA OF THE CD-CDX2 MELTS SHOW THE PRESENCE OF BROAD BUT WELL DEFINED BANDS WHICH WERE BLUE SHIFTED AS CHLORIDE WAS SUBSTITUTED BY BROMIDE AND/OR IODIDE. DIATOMIC SUBVALENT CATIONS ARE ARGUED TO EXIST IN THESE "IONIC" CDX2 MELTS MIXED WITH CD METAL. IN CONTRARY THE RAMAN BANDS OBSERVED IN THE CD-CD(ALX4)2 MIXTURES INDICATE THE PRESENCE OF SUBVALENT CADMIUM FORMING CD2(ALX4)2 TYPE MOLECULES.

ΣΕ ΥΨΗΛΕΣ ΘΕΡΜΟΚΡΑΣΙΕΣ, ΠΟΛΛΑ ΜΕΤΑΛΛΑ (Μ) ΔΙΑΛΥΟΝΤΑΙ, ΣΕ ΚΑΠΟΙΑ ΕΚΤΑΣΗ, ΣΤΑ ΤΗΓΜΑΤΑ ΤΩΝ ΑΛΟΓΟΝΙΔΙΩΝ ΤΟΥΣ (ΜΧΝ) ΠΡΟΚΑΛΩΝΤΑΣ ΤΟΝ ΕΝΤΟΝΟ ΧΡΩΜΑΤΙΣΜΟ ΤΟΥΣ. ΑΝΑΛΟΓΟΙ ΧΡΩΜΑΤΙΣΜΟΙ ΗΛΕΚΤΡΟΛΥΤΙΚΩΝ ΔΙΑΛΥΜΑΤΩΝ ΠΑΡΑΤΗΡΟΥΝΤΑΙ ΚΑΤΑ ΤΗ ΔΙΑΔΙΚΑΣΙΑ ΕΞΑΓΩΓΗΣ ΜΕΤΑΛΛΩΝ ΣΤΗΝ ΚΑΘΟΔΟ ΜΕ ΗΛΕΚΤΡΟΛΥΣΗ ΤΗΓΜΑΤΩΝ ΑΛΑΤΩΝ. ΤΟ ΦΑΙΝΟΜΕΝΟ ΑΥΤΟ, ΚΑΘΩΣ ΚΑΙ Η ΣΥΝΟΔΕΥΟΜΕΝΗ ΠΤΩΣΗ ΤΗΣ ΑΠΟΔΟΣΗΣ ΤΟΥ ΚΑΘΟΔΙΚΟΥ ΡΕΥΜΑΤΟΣ ΑΠΟΔΙΔΟΝΤΑΙ ΚΑΤΑΚΥΡΙΟ ΛΟΓΟ ΣΤΗ ΔΙΑΛΥΣΗ ΕΛΑΧΙΣΤΗΣ ΠΟΣΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥ ΠΑΡΑΓΟΜΕΝΟΥ ΜΕΤΑΛΛΟΥ ΣΤΟ ΤΗΓΜΑ ΤΟΥ ΗΛΕΚΤΡΟΛΥΤΗ ΠΟΥ ΕΙΝΑΙ ΕΝΑ ΤΗΓΜΑ ΑΛΑΤΟΣ ΤΟΥ, ΚΥΡΙΩΣ ΑΛΟΓΟΝΙΔΙΟΥ ΤΟΥ. ΣΤΗΝ ΠΑΡΟΥΣΑ ΔΙΑΤΡΙΒΗ ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΕ Η ΜΙΚΡΟΔΟΜΗ ΜΙΓΜΑΤΩΝ ΜΕΤΑΛΛΩΝ ΜΕ ΤΗΓΜΑΤΑ ΑΛΟΓΟΝΙΔΙΩΝ ΤΟΥΣ ΜΕ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΤΗΣ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ RAMΑΝ. ΑΝΙΧΝΕΥΘΗΚΑΝ ΝΕΕΣ ΖΩΝΕΣ ΣΚΕΔΑΣΗΣ, ΜΕΚΥΡΙΟ ΑΞΟΝΑ ΣΥΜΜΕΤΡΙΚΗ ΔΟΝΗΣΗΣ ΤΑΣΗΣ ΜΕΤΑΛΛΟΥ-ΜΕΤΑΛΛΟΥ, ΝΕΩΝ ΧΗΜΙΚΩΝ ΕΙΔΩΝ ΠΟΥΣΧΗΜΑΤΙΖΟΝΤΑΙ ΚΑΤΑ ΤΗ ΔΙΑΛΥΣΗ ΜΕΤΑΛΛΟΥ ΣΕ ΤΗΓΜΑ ΑΛΟΓΟΝΙΔΙΟΥ ΤΟΥ. ΔΙΑΠΙΣΤΩΘΗΚΕ ΔΕ ΟΤΙ: Η ΔΙΑΛΥΣΗ ΜΕΤΑΛΛΟΥ ΣΕ "ΜΟΡΙΑΚΑ" ΜΑΛΛΟΝ HGX2, CD(ALX4)2 (X=ΑΛΟΓΟΝΟ) ΚΑΙ SBCL3-ALCL3, ΤΗΓΜΑΤΑ ΠΡΟΚΑΛΕΙ ΤΟ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ Υ-Μ-Μ-Υ ΤΥΠΟΥ ΜΟΡΙΑΚΩΝ ΧΗΜΙΚΩΝ ΕΙΔΩΝ (M=HG,CD,SB/Y=X,ALX4,CL2). Η ΔΙΑΛΥΣΗ ΜΕΤΑΛΛΟΥ ΣΤΑ "ΙΟΝΤΙΚΑ" ΜΑΛΛΟΝ CDX2(X=CL,BR,2) ΤΗΓΜΑΤΑ ΠΡΟΚΑΛΕΙ ΤΟ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟ ΙΟΝΤΙΚΩΝ CD22+ ΤΥΠΟΥ ΧΗΜΙΚΩΝ ΕΙΔΩΝ. ΒΑΣΙΚΟΤΕΡΗ ΕΝΔΕΧΟΜΕΝΩΣ ΝΑ ΕΙΝΑΙ Η ΔΙΑΠΙΣΤΩΣΗ, ΑΥΤΗΣ ΚΑΘ'ΑΥΤΗΣ ΤΗΣ ΔΥΝΑΤΟΤΗΤΑΣ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΗΣΗΣ ΤΗΣ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ RAMAN ΣΤΗ ΜΕΛΕΤΗ ΤΩΝ Μ-ΜΧΝ ΥΓΡΩΝ ΣΥΣΤΗΜΑΤΩΝ ΣΕ ΥΨΗΛΕΣ ΘΕΡΜΟΚΡΑΣΙΕΣ.