Μακρομοριακή αρχιτεκτονική: πρότυπα συμπολυμερή στυρενίου (S)/ ισοπρενίου (Ι) σχήματος Η [(S)_2I(S)_2] και π [(S,I)I(I,S)] σύνθεση - χαρακτηρισμός - μορφολογία

Abstract

ΜΕ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟ ΑΝΙΟΝΤΙΚΟΥ ΚΑΙ ΠΟΛΥΜΕΡΙΣΜΟΥ ΥΠΟ ΣΎΝΘΗΚΕΣ ΥΨΗΛΟΥ ΚΕΝΟΥ ΚΑΙ ΧΗΜΕΙΑΣ ΧΛΩΡΟΣΙΛΑΝΙΩΝ ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΘΗΚΑΝ ΔΥΟ ΣΕΙΡΕΣ ΑΠΟ ΠΡΟΤΥΠΑ ΜΗ ΓΡΑΜΜΙΚΑ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΗ ΣΤΥΡΕΝΙΟΥ (S)/ΙΣΟΠΡΕΝΙΟΥ (Ι) ΣΧΗΜΑΤΟΣ Η [(S)2I(S)2] ΚΑΙ Π [(S,I)I(I,S)].O ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΜΕ ΔΙΑΦΟΡΕΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣ ΑΠΕΔΕΙΞΕ ΟΤΙ ΤΑ ΠΟΛΥΜΕΡΗ ΑΥΤΑ ΑΠΟΤΕΛΟΥΝ ΠΡΟΤΥΠΑ ΥΛΙΚΑ ΜΕ ΚΑΘΟΡΙΣΜΕΝΗ ΔΟΜΗ,ΜΙΚΡΗ ΚΑΤΑΝΟΜΗ ΜΟΡΙΑΚΩΝ ΒΑΡΩΝ ΚΑΙ ΟΜΟΙΟΓΕΝΕΙΑ ΣΥΣΤΑΣΗΣ.ΣΤΑ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΗ ΑΥΤΑ ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΕ Η ΜΟΡΦΟΛΟΓΙΑ ΙΣΣΟΡΡΟΠΙΑΣ ΣΕ ΣΤΕΡΕΑ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΣΤΟ ΟΡΙΟ ΙΣΧΥΡΟΥ ΔΙΑΧΩΡΙΣΜΟΥ.ΤΑ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΗ ΕΜΦΑΝΙΖΟΥΝ ΔΙΑΧΩΡΙΣΜΟ ΜΙΚΡΟΦΑΣΕΩΝ. Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ ΕΡΜΗΝΕΥΕΤΑΙ ΜΕ ΒΑΣΗ ΤΗ ΘΕΩΡΙΑ ΤΟΥ ΜΙLNER ΓΙΑ ΤΑ ΑΣΤΕΡΟΕΙΔΗ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΗ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ Αn Bm,ΜΕ ΘΕΩΡΗΤΙΚΗ ΔΙΑΙΡΕΣΗ ΤΗΣ ΑΛΥΣΙΔΑΣ ΤΟΥ ΠΟΛΥΙΣΟΠΡΕΝΙΟΥ ΣΤΗ ΜΕΣΗ ΕΞΑΙΡΕΣΗ ΑΠΟΤΕΛΕΙ ΤΟ ΕΝΑ ΔΕIΓΜΑ,ΤΟ ΟΠΟΙΟ ΕΜΦΑΝΙΖΕΙ ΔΙΑΧΩΡΙΣΜΟ ΜΙΚΥΛΛΙΩΝ ΠΟΛΥΣΤΥΡΕΝΙΟΥ ΤΥΧΑΙΑ ΔΙΑΤΕΤΑΓΜΕΝΩΝ ΣΤΟ ΧΩΡΟ ΣΕ ΣΚΩΛΗΚΟΕΙΔΗ ΔΙΑΤΑΞΗ.ΤΑ Π ΣΥΠΟΛΥΜΕΡΗ ΕΜΦΑΝΙΖΟΥΝ ΚΑΙ ΑΥΤΑ ΔΙΑΧΩΡΙΣΜΟ ΜΙΚΡΟΦΑΣΕΩΝΗ ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥΣ ΕΡΜΗΝΕΥΕΤΑΙ ΜΕ ΘΕΩΡΗΤΙΚΗ ΔΙΑΙΡΕΣΗ ΤΗΣ ΕΣΩΤΕΡΙΚΗΣ ΑΛΥΣΙΔΑΣ ΤΟΥ ΠΟΛΥΙΣΟΠΡΕΝΙΟΥ ΣΤΗ ΜΕΣΗ ΚΑΙ ΑΝΑΠΡΟΣΑΡΜΟΓΗ ΤΗΣ ΘΕΩΡΙΑΣ ΤΟΥ ΜΙLNER,ΩΣΤΕ ΝΑ ΠΕΡΙΛΑΜΒΑΝΕΙ ΚΑΙ ΤΗΝ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΤΩΝ ΣΤΕΡΟΕΙΔΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ (Α,Α)Β,ΜΕ ΚΛΑΔΟΥΣ Α ΔΙΑΦΟΡΕΤΙΚΟΥ ΜΗΚΟΥΣ

ΒΥ COMPINATION OF ANIONIC POLYMERIZATION HIGH-VACUUM TECHNIQUES AND CONTROLLED CHLOROSILANE CHEMISTRY TWO SERIES OF MODEL NON LINEAR BLOCK COPOLYMERS OF STYRENE (S) AND ISOPRENE (I) OF THE (S)2I(S)2 (H-SHAPE) AND (S,I)I(I,S) (Π-SHAPE) TYPE WERE SYNTHESIZED.THE MOLECULLAR CHARACTERIZATIONOF THESE BLOCK COPOLYMERS WITH VARIOUS METHODS INDICATED A HIGH DEGREE OF MOLECULAR AND COMPOSITIONAL HOMOGENEITY.THESE BLOCK COPOLYMERS WERE STUDIED IN TERMS OF THEIR EQUILIBRIUM MORPHOLOGY AT THE STRONG SEGREGATION LIMIT THE H COPOLYMERSA RE FOLLOWING THE PREDICTIONS OF MILNER'S THEORY.THIS BEHAVIOUR CAN BE EXPLAINED BY REDUCING THE COMPLIATED H MODECULAR ARCHITECTURE TO SIMPLER STRUCTURES BY DEVIDING THE POLYISOPRENE CHAIN IN THE MIDDLE.THE ONLY EXCEPTION IS THE SAMPLE H5,WHICH FORMS RANDOMLY ORIENTED POLYSTYRENE WORMS (MICELLES).THE Π COPOLYMERS WERE ALSO FOUND TO BE MICROPHASE SEPERATED.THEIR BEHAVIOUR CAN BE EXPLAINED BY DEVIONG THEORITICALY THE INTERNAL POLYISOPRENE CHAIN IN THE MIDDLE AND REARRANGING THE MILNER'S THEORY,IN ORDER TO INCIYDE,THE OF THE STARS.BLOCK COPOLYMERS OF THE (A,A')B TYPE,WITH THE TWO H CHAINS OF DIFFERENT LENGTH.BOTH THE THEORITICAL AND EXPERIMENTAL DATA PROVE THAT THE BEHAVIOUR OF THE Π-COPOLYMERS RANGES BETWEEN THAT OF THE LINEAR IS BLOCK COPOLYMERS AND THE SYMMETRIC I2S STAR COPOLYMERS.