ΚΒΑΝΤΟΜΗΧΑΝΙΚΟΙ ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΟΙ ΤΩΝ ΗΛΕΚΤΡΙΚΩΝ ΠΟΛΩΣΙΜΟΤΗΤΩΝ ΚΑΙ ΥΠΕΡΠΟΛΩΣΙΜΟΤΗΤΩΝ ΜΕΡΙΚΩΝ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΚΑΙ ΑΝΙΟΝΤΩΝ

Abstract

A METHOD IS PRESENTED FOR THE CALCULATION OF THE AVERAGE, ELECTRIC POLARISABILITY AND HYPERPOLARISABILITIES OF ORGANIC MOLECULES. THE COMPUTATIONAL APPROACH RELIES ON A CNDO WAVE FUNCTION DEFINED IN TERMS OF A JUDICIOUSLY CHOSEN, SMALL EXTENDED BASIS SET THAT IS THEN PERTURBED USING COUPLED HARTREE-FOCK THEORY. THEESTABLISHMENT OF THIS PROCEDURE IS PRESENTED IN A SUMMARY OF CONSIDERABLE "COMPUTATIONAL EXPERIMENTATION" PERFORMED ON ETHYLENE. THIS IS FOLLOWED BY PREDICTING THE ELECTRIC PROPERTIES FOR SEVERAL OTHER POLYENES AND THEIR VARIATION WITH CIS-TRANS ISOMERISM. A GOAL OF 15% AND 30% ERROR FOR THE AVERAGE POLARISABILITY, A, AND SECOND HYPERPOLARISABILITY, Γ, WAS SET. FURTHER JUSTIFICATION FOR THE GENERAL USE OF THE METHOD FOLLOWS WITH SOME RESULTS OF ALKANES AND AROMATIC COMPOUNDS. THE LATTER ALSO CONTAINS AN ANALYSIS OF THE VARIATION OF Α AND Γ WITH ROTATION IN BIPHENYL. (SHORTENED)

ΠΑΡΟΥΣΙΑΖΕΤΑΙ ΜΙΑ ΜΕΘΟΔΟΣ ΓΙΑ ΤΟΝ ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΟ ΤΗΣ ΜΕΣΗΣ ΗΛΕΚΤΡΙΚΗΣ ΠΟΛΩΣΙΜΟΤΗΤΑΣΑ, ΚΑΙ ΤΩΝ ΥΠΕΡΠΟΛΩΣΙΜΟΤΗΤΩΝ Β ΚΑΙ Γ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΜΟΡΙΩΝ. Η ΜΕΘΟΔΟΣ ΑΥΤΗ ΣΤΗΡΙΖΕΤΑΙ ΣΕ ΜΙΑ ΗΜΙΕΜΠΕΙΡΙΚΗ ΚΥΜΑΤΟΣΥΝΑΡΤΗΣΗ (CNDO), Η ΟΠΟΙΑ ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΖΕΤΑΙ ΜΕ ΤΗΝ ΒΟΗΘΕΙΑ ΜΙΑΣ ΜΙΚΡΗΣ ΒΑΣΗΣ (BASIS SET) ΠΡΟΣΕΚΤΙΚΑ ΕΠΙΛΕΓΜΕΝΗΣ. Η ΚΥΜΑΤΟΣΥΝΑΡΤΗΣΗ ΔΙΑΤΑΡΑΣΣΕΤΑΙ ΚΑΤΑ ΤΟΝ ΤΡΟΠΟ ΠΟΥ ΟΡΙΖΕΙ Η ΘΕΩΡΙΑ COUPLED HARTREE- FOCK. Η ΘΕΩΡΙΑ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΗΘΗΚΕ ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΜΟΡΦΗ ΠΟΥ ΠΡΟΤΑΘΗΚΕ ΑΠΟ ΤΟΝ MCWEENY ΚΑΙ ΤΟΥΣ ΣΥΝΕΡΓΑΤΕΣ ΤΟΥ. Η ΣΥΓΚΕΚΡΙΜΕΝΗ ΤΕΧΝΙΚΗ ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΟΥ ΤΩΝ Α,Β ΚΑΙ Γ ΔΙΑΜΟΡΦΩΘΗΚΕ ΥΣΤΕΡΑ ΑΠΟ ΜΕΛΕΤΗ ΠΟΛΛΩΝ ΕΝΑΛΛΑΚΤΙΚΩΝ ΛΥΣΕΩΝ. (ΠΕΡΙΚΟΠΗ)