ΜΕΛΕΤΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΤΕΡΟΚΥΚΛΙΚΩΝ ΑΡΩΜΑΤΙΚΩΝ ΝΙΤΡΩΔΑΜΙΝΩΝ

Abstract

THE NITROSATION OF 4-METHYLAMINO-1-METHYL-PYRIDINIUM PERCHLORATE IN 0.1-4.0 N PERCHLORIC ACID IS OF FIRST ORDER IN AMINE AND NITROUS ACID AND FOLLOWS THE RATEEXPRESSION: R=K3 [AMINE] [NITROUS ACID] HO. (I) THE RESPECTIVE NITROSAMINE FORMED IS EASILY DENITROSATED UNDER THE EXPERIMENTAL CONDITIONS. THE VALUE OF K3 IS COMPATIBLE TO THAT OF THE NITROSATION OF 4-METHYLAMINO- PYRIDINE. AN EXAMINATION OF THE K3 VALUES FOR SOME AMINES INDICATES THAT THE NITROSATING AGENT, WHICH IS THE NITROUS ACIDIUM ION, INTERACTS FIRST WITH THE HETEROCYCLIC NUCLEUS. (SHORTENED)

ΑΠΟ ΤΗ ΜΕΛΕΤΗ ΝΙΤΡΩΔΩΣΗΣ ΤΟΥ 4-ΜΕΘΥΛΑΜΙΝΟ-1-ΜΕΘΥΛΟ-ΠΥΡΙΔΙΝΙΑΚΟΥ ΑΛΑΤΟΣ ΣΕ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΥΠΕΡΧΛΩΡΙΚΟΥ ΟΞΕΟΣ 0,1 ΕΩΣ 4,0 Μ ΒΡΕΘΗΚΕ ΟΤΙ Η ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΕΙΝΑΙ ΠΡΩΤΗΣ ΤΑΞΗΣ ΩΣ ΠΡΟΣ ΤΗΝ ΑΜΙΝΗ ΚΑΙ ΤΟ ΝΙΤΡΩΔΕΣ ΟΞΥ ΑΚΟΛΟΥΘΕΙ ΔΕ ΤΗΝ ΕΞΙΣΩΣΗ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ: R=K3 [AMINH] [ΝΙΤΡΩΔΕΣ ΟΞΥ] HO. Η ΤΙΜΗ ΤΗΣ Κ3 ΒΡΕΘΗΚΕ ΟΤΙ ΕΙΝΑΙ ΣΥΓΚΡΙΣΙΜΗ ΜΕ ΤΗΝ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΗ ΤΙΜΗ ΤΗΣ Κ3 ΓΙΑ ΤΗΝ ΝΙΤΡΩΔΩΣΗ ΤΗΣ 4-ΜΕΘΥΛΑΜΙΝΟ- ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ, ΕΠΙΒΕΒΑΙΩΝΟΝΤΑΣ ΟΤΙ ΣΕ ΕΚΕΙΝΗ ΤΗΝ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΑΝΤΙΔΡΟΥΣΕ ΚΥΡΙΩΣ Η ΠΡΩΤΟΝΙΩΜΕΝΗ ΑΜΙΝΗ. Η ΕΞΕΤΑΣΗ ΤΩΝ ΤΙΜΩΝ ΤΩΝ ΣΤΑΘΕΡΩΝ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ Κ3 ΔΙΑΦΟΡΩΝ ΑΜΙΝΩΝ ΑΠΟΔΕΙΚΝΥΕΙ ΟΤΙ ΤΟ ΚΕΝΤΡΟ ΠΡΟΣΒΟΛΗΣ ΤΟΥ ΝΙΤΡΩΔΩΤΙΚΟΥ ΕΙΝΑΙ ΤΟ ΑΖΩΤΟ ΤΟΥ ΠΥΡΙΔΙΝΙΚΟΥ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ, ΠΡΟΣΘΕΤΟΝΤΑΣ ΝΕΑ ΣΤΟΙΧΕΙΑ ΚΑΙ ΕΠΙΒΕΒΑΙΩΝΟΝΤΑΣ ΤΟ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟ ΠΟΥ ΠΡΟΤΕΙΝΕΙ ΓΙΑ ΤΙΣ 2- ΚΑΙ 4-ΑΜΙΝΟ-ΠΥΡΙΔΙΝΕΣ, ΚΑΤ'ΑΡΧΗΝ ΠΡΟΣΒΟΛΗ ΑΠΟ ΤΟ ΝΙΤΡΩΔΩΤΙΚΟ ΤΟΥ ΑΖΩΤΟΥ ΤΟΥ ΠΥΡΙΔΙΝΙΚΟΥ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ ΚΑΙ ΚΑΤΟΠΙΝ ΜΕΤΑΚΙΝΗΣΗ ΠΡΟΣ ΤΟ ΕΞΩΚΥΚΛΙΚΟ ΑΖΩΤΟ ΔΙΑΜΕΣΟΥ ΕΝΟΣ Π- ΣΥΜΠΛΟΚΟΥ. (ΠΕΡΙΚΟΠΗ)